烷烴的構(gòu)造特點(diǎn)是其中的碳原子與碳原子都以單鍵相結(jié)合,其余價鍵都和氫原子相連接,含有一個、兩個和三個碳原子的烷烴構(gòu)造如下:
其它烷烴的構(gòu)造與乙烷、丙烷相似。除甲烷外,烷烴分子中的各個碳原子上所連的四個原子或原子團(tuán)不盡相同,所以其鍵角稍有變化,但仍接近于109°28′,因?yàn)檫@樣的空間排布,能量最低,體系最穩(wěn)定。這些分子中碳原子與碳原子連結(jié)成鏈狀,其分子的形狀是一系列共用一個頂點(diǎn)的四面體。如乙烷(圖11-1)
圖11-1 乙烷的鏈狀結(jié)構(gòu)
二、烷烴的同系列和通式
根據(jù)烷烴的構(gòu)造特點(diǎn)和它的原子組成可知,最簡單的烷烴是含有一個碳原子的甲烷CH4,其次是含有兩個碳的乙烷C2H6。按烷烴分子中碳與氫原子數(shù)可排列如表11-1。
表11-1 烷烴的同系列
碳原子數(shù) | 分子式 | 同系列差 |
1 | CH4 | CH2 |
2 | C2H6 | |
3 | C3H8 | CH2 |
4 | C4H10 | CH2 |
5 | C5H12 | CH2 |
… | … | |
n-1 | CnH2(n-1)+2 | CH2 |
n | CnH2(n+2) |
從表11-1可見,任何相鄰的兩個烷烴在分子組成上都相差CH2,這叫做同系列差。這樣的一系列化合物叫做同系列。同系列中的化合物互稱同系物。同系列在有機(jī)化學(xué)中的重要性在于同系物具有相似的化學(xué)性質(zhì),其物理性質(zhì)一般隨碳原子數(shù)目的增減表現(xiàn)出有規(guī)律的變化,對學(xué)習(xí)及研究有機(jī)化合物帶來了很大方便。但是,如果碳原子數(shù)目相差過多,其性質(zhì)也會表現(xiàn)出較大的差異。因此,在運(yùn)用同系物的概念時,既要考慮到它們的共性,也要注意其個性。
從同系列中可以看出,烷烴分子中的碳和氫原子數(shù)間有一定的關(guān)系。如果碳原子數(shù)為n,則氫原子數(shù)即為2n+2。因此,烷烴的分子組成通式是CnH2n+2。
三、烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象和構(gòu)象
(一)碳鏈異構(gòu)
一種物質(zhì)只能有一種特定的構(gòu)造。因此,要了解有機(jī)物的特性和反應(yīng),常常要研究它們的構(gòu)造。在研究烷烴的同系列時,發(fā)現(xiàn)隨著碳原子數(shù)的逐漸增加,會出現(xiàn)同分異構(gòu)現(xiàn)象。例如:分子式為C4H10的烷烴,碳原子的連結(jié)方式有兩種可能,其構(gòu)造式分別為:
分子式為C5H12的烷烴,碳原子的連結(jié)方式則有三種可能,其構(gòu)造式分別為:
像這樣具有相同的分子式,而有不同的構(gòu)造的化合物互稱同分異構(gòu)體,簡稱異構(gòu)體。若分子式相同,由于碳鏈構(gòu)造的不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體叫做碳鏈異構(gòu)體,例如,正丁烷和異丁烷;正戊烷、異戊烷和新戊烷。這種異構(gòu)現(xiàn)象由于組成分子的原子或原子團(tuán)連結(jié)次序不同引起的,所以屬于構(gòu)造異構(gòu)。隨著分子中碳原子數(shù)目的增加,同分異構(gòu)體的數(shù)目會很快地增加,如表11-2。
表11-2 隨著碳原子的增加異構(gòu)體數(shù)目增長的情形
碳原子數(shù) | 分子式 | 異構(gòu)體數(shù)目 | |
1 | CH4 | ||
2 | C2H6 | ||
3 | C3H8 | ||
4 | C4H10 | 2 | |
5 | C5H12 | 3 | |
6 | C6H14 | 5 | |
7 | C7H16 | 9 | |
8 | C8H18 | 18 | |
9 | C9H20 | 35 | |
10 | C10H22 | 75 | |
15 | C15H32 | 4 347 | |
20 | C20H42 | 366 319 | |
40 | C40H82 | 62 491 178 805 831 |
烷烴中碳鏈構(gòu)造的不同主要是由碳原子之間的結(jié)合方式的不同引起的。在烷烴中碳原子與碳原子之間可能有四種結(jié)合方式,因此把碳原子分為伯(以1°表示)、仲(2°)、叔(3°)、季(4°)四類。 .
只與另外一個碳原子直接相連的碳原子,如上式中的C-1,5,6,7,8叫做伯碳原子;若碳原子與另外兩個碳直接相連如-4,叫做仲碳原子;與另外三個碳原子直接相連的碳如C-3叫做叔碳原子;與另外四個碳原子直接相連的碳如C-2叫做季碳原子。
連在伯、仲和叔碳原子上的氫,分另稱為伯、仲和叔氫原子。不同類型的氫原子的反應(yīng)性不同。