宋代《圖經(jīng)本草》也列五種：
礬有五種，其色各異，謂白礬、綠礬、黃礬、黑礬、絳礬也。白礬則入藥及染人所用者；綠礬亦入咽喉口齒藥及染色；黃礬丹灶家所需，時(shí)亦入藥。黑礬唯出西戎，謂之皂礬，染須鬢藥或用之。絳礬本來(lái)綠色，亦謂之石膽，燒之赤色，故有絳名，今亦稀見(jiàn)。
到了李時(shí)珍的《本草綱目》卷十一則說(shuō)「不止於五種也」且各有異名。如「白礬」有「白君、雪礬、明礬、云母礬、波斯白礬」等名，并云：
黑礬，鉛礬也，出晉地，其狀如黑泥者為昆侖礬，其狀如赤石脂有金星者為鐵礬，其狀如紫石英引之成金線，畫刀上即紫赤色為波斯紫礬，并不入服餌藥，唯丹灶及瘡家用之。
方以智《物理小識(shí)》卷七則說(shuō)：
青礬乃煤石所煉者，《本草綱目》未載也。樟樹(shù)礬場(chǎng)取煤炭之石，石有銅色，謂之銅石，即以細(xì)煤燒而圍之，以礬場(chǎng)水淋其咸，入釜重煮，冷則成礬……安福出銅炭，即煤中有銅星者也。
這些顏色不同的礬究是什麼？章鴻釗認(rèn)為「白礬」即今之明礬，至於「青礬」，他說(shuō)：10
由銅石或銅炭出者是為青礬，可以染黑，故亦謂之皂礬。又即綠礬，煤炭中有銅星者實(shí)即磺鐵，非銅也。昔人以其色黃如銅，率稱銅石，又名銅炭，即其物已磺鐵由硫合鐵而成。今之青礬亦有硫有鐵，則礬出於此，其理自合。
也就是說(shuō)他認(rèn)為「青礬」即「綠礬」，含硫和鐵。伊博恩與樸柱秉亦以「白礬」乃「明礬」為帶結(jié)晶水的硫酸鋁鉀。煅燒后脫去結(jié)晶水，是為「枯礬」；「綠礬」是硫酸亞鐵，可用為染料及肥料，但有時(shí)醋酸銅亦稱綠礬�！更S礬」為硫酸鐵。11
近北京大學(xué)趙匡華在全面介紹中國(guó)古代的礬化學(xué)時(shí)也確認(rèn)「白礬」即明礬，化學(xué)式為KAl（SO4)2‧12H2O，（或K2SO4‧Al2（SO4)3‧24H2O)在200℃以上焙燒能脫水成為白色粉末KAl（SO4)2，即「枯礬」�！妇G礬」為硫酸亞鐵FeSO4‧7H2O，「黃礬」有兩種，其一化學(xué)式為KFe（SO4)2（OH)6，另一為Fe2（SO4)3‧9H2O。「膽礬」為硫酸銅CuSO4‧5H2O藍(lán)色結(jié)晶。www.med126.com「絳礬」為綠礬焙燒后的硫酸亞鐵再氧化而成叁氧化二鐵（Fe2O3)紅色粉末，「敦煌礬石」則是含膽礬的黃礬。12淡江大學(xué)郝俠遂13及上述《礦物本草》書中都同意趙匡華的這些看法，又島尾永康所著的《中國(guó)化學(xué)史》書中14也提到明礬、綠礬、黃礬叁種染料，并以「涅石」為黃鐵礦。
四、「黑礬」試探
由於五色礬石中「黑礬」究是何物，除上引蘇頌《圖經(jīng)本草》和李時(shí)珍《本草綱目》之說(shuō)法外，未見(jiàn)近人有道及者，因試為探。
首先須說(shuō)明，中國(guó)古時(shí)并無(wú)現(xiàn)代化學(xué)「純化合物」之觀念，「本草」中之「玉石」類多為采集天然產(chǎn)物。「礬石」與現(xiàn)代之「礬」并不一定具有相同定義。如上文所引《新修本草》有「絳礬本來(lái)綠色，新出窟未見(jiàn)風(fēng)者，正如瑠璃」之說(shuō)，故知「綠礬」可取天然產(chǎn)出，并不經(jīng)焙燒。
由於「礬石」與「五色五脂」都是「玉石類」的「上品」，與「金類」不同。古人不致將「黑礬」與黑色金屬制品如氧化銅，硫化亞錫等混淆。中國(guó)所產(chǎn)礦石原為黑色或煅燒呈黑色的并不多，且如磁石雖為鐵黑色，但性質(zhì)與礬石明顯不同，亦不會(huì)誤判。www.med126.com前文已可確定「石墨」是「黑石脂」，故也不是黑礬石�！渡胶＝�(jīng)》卷叁「北次叁經(jīng)」中記「賁聞之山」「孟門之山」都說(shuō)「其上有蒼玉，其下多黃堊，多涅石」。據(jù)《說(shuō)文》，「涅，黑土在水中者也」，故「涅石」應(yīng)指「黑礬石」。按《考工記》已有染黑（緇)之法，《淮南子》「?jìng)m身訓(xùn)」則有「以涅染紺，則黑於涅」之說(shuō)。曹元宇就說(shuō)「涅石因能染皂，恐專指綠礬」。15吳淑生和田自秉也認(rèn)為春秋戰(zhàn)國(guó)時(shí)代染黑的煤染劑是「青礬」，也就是「涅」。16至於李時(shí)珍所謂「黑礬，鉛礬也」，很可能只是形容其顏色。
前文已述，我國(guó)傳統(tǒng)只有「五色」，「青」「綠」是不分的，也因此「綠礬」又稱「青礬」。趙匡華曾說(shuō)：「現(xiàn)代學(xué)者通過(guò)地質(zhì)調(diào)查，已弄清楚有一種黃鐵礦常與煤礦伴生，所以它呈黑色」。17這應(yīng)是古代染黑所用「涅石」的來(lái)源。由於「綠礬」也是用來(lái)染黑的，故又稱「皂礬」。另《神農(nóng)本草經(jīng)》中已有許多「青」色的礦石藥都是銅鹽，如空青、曾青、白青、扁青等；《宋會(huì)要輯稿》卷四二六九又言「….等處有皂土，堪煎青礬」。故綜合上述可以推測(cè)，早期的「涅石」就是唐代起「本草」的「黑礬」，亦即混有煤質(zhì)的黃鐵礦。唐人所謂五色礬石中的「青礬」乃指后來(lái)的「綠礬」。
后記：「本草」中之「黑礬」究系何物，久縈於懷。章鴻釗、曹元宇、島尾永康、趙匡華等諸前輩皆未言及。近同好聚會(huì)時(shí)郝俠遂會(huì)友介紹新作「我國(guó)古代礬的使用與制造」，惜亦缺黑礬。遂整理舊藏資料，撰成斯篇，以向同好會(huì)友請(qǐng)教。（作者校對(duì))
民國(guó)第二壬午十月望日
