一、界面現(xiàn)象
物體的表面是指它與空氣或與本身的蒸氣接觸的面,而物體的表面與另一相接觸的面則稱為界面。凡是界面上發(fā)生的一切物理化學(xué)現(xiàn)象統(tǒng)稱為界面現(xiàn)象。
。ㄒ)界面張力和界面能
由于物質(zhì)分子與分子間存在相互吸引力的作用,位于表面層的分子和它的內(nèi)部分子所處的情況是不同的。以液體為例來說明。圖9-1中A為處于液體內(nèi)部的分子,它從各方向所受到相鄰分子的引力是均衡的,即作用于該分子上的吸引力的合力等于零。B處于液體表面層的分子,它所受到相鄰分子吸引力的合力等于零,而且其合力是指向液體內(nèi)部并與液面相垂直的。液體表面層的其它分子也都受到同樣力的作用,其結(jié)果是這種合力企圖把表面層的分子拉入液體內(nèi)部,因面液體表面有自動(dòng)縮小的傾向。如果想使表面增大,就必須使分子從液體內(nèi)部反抗引力將其拉到表面,這一過程需要消耗一定量的功,這種功成為表面層分子多余的能量貯藏在表面上。這種液體表面層的分子比內(nèi)部分子所多余的能量叫界面能(液體——空氣),單位是J·m-2。
圖9-1 表面張力來源 圖9-2 表面張力的測量
在圖9-2中,線圈A上面有一個(gè)無磨擦的滑動(dòng)線B,將它們浸在(具有一定界面張力的)液體中,在線圈A和滑動(dòng)線B圍繞的平面上形成一層薄膜。因?yàn)橐后w表面有縮小的趨勢,滑動(dòng)線B將自動(dòng)地向下移動(dòng),F(xiàn)在,我們從相反方向施以外拉力F以阻止其移動(dòng)。這個(gè)力F將作用于薄膜的整個(gè)邊緣l,力的大小隨著長度l而改變。從實(shí)驗(yàn)中可以看到,作用于這個(gè)薄膜整個(gè)邊緣的是每單位長度的力,這個(gè)力稱界面張力,單位是N·m-1。也可用單位面積的能表示,稱比表面能,單位是J·m-2。故界面張力又稱比表面能。
(∵1J=1N·m ∴1J·m-2=1N·m·m-2=1N·m-1)
界面能等于界面張力(σ)與界面積(S)的乘積:
E=σ·S
物體的界面能有自動(dòng)降低的趨勢。界面能愈大,降低的趨勢也愈大。液體界面能的減小可以通過一種自動(dòng)過程來實(shí)現(xiàn),即自動(dòng)減小S或自動(dòng)減小σ,或者S和σ兩者同時(shí)減小。
恒溫下,液體的σ是一個(gè)常數(shù),因此界面能的減小只能通過減小S的辦法進(jìn)行。如水滴常呈球形——界面能最小。在溶液中界面積不變的情況下,界面能的減小只能用減小σ的辦法進(jìn)行,即液體界面從周圍介質(zhì)中自動(dòng)吸引其它物質(zhì)分子、原子或離子填入表面層來降低它的σ,即吸附作用。