羧酸(羧,甲酸,蟻酸,乙酸,醋酸,乙二酸)

�。ㄒ�)酸性

　　羧酸在水中可離解出質子而顯酸性，其pKa值一般為4-5，屬于弱酸。

羧酸的酸性雖比鹽酸，硫酸等無機酸弱得多，但比碳酸（pKa=6.35)和一般的酚類（pKa-10)強。故羧酸能分解碳酸鹽和碳酸氫鹽，放出二氧化碳。

　　2RCOOH+Na₂CO₃→2RCOONa+CO₂↑+H₂o

RCOOH+NaHCO₃→RCOONa+CO₂↑+H₂o

　　利用羧酸與碳酸氫鈉的反應可將羧酸與酚類相區(qū)別。因羧酸可溶于碳酸氫鈉溶液并放出二氧化碳，而一般酚類與碳酸氫鈉不起作用。

　　低級和中級羧酸的鉀鹽、鈉鹽及銨鹽溶于水，故一些含羧基的的藥物制成羧酸鹽以增加其在水中的溶解度，便于做成水劑或注射劑使用，。

　　在羧酸（RCOOH)分子中，與羧基直接或間接直連的原子團對羧酸的酸性有不同程度的影響（表16-3)。

表16-3 一些羧酸的電離常數(shù)

和脂肪酸中，與羧基相連的烷基具有供電誘導效應（+I)，使羧基上的氫較難離解，酸性較甲酸弱（表16-3中的1，2)。當鹵素取代羧酸分子中烴基上的氫后，由于鹵原子的吸電子誘導效應（-I)，酸性增強（表16-3中的3，6，7，8)。烴基某個碳上引入的鹵原子的數(shù)目越多，酸性越強（表16-3中的3，4，5及8，9)當鹵原子相同時，鹵原子距羧基越近，酸性越強（表16-3中的11，12，13)。當鹵原子的種類不同時，它們對酸性的影響是F＞CL＞Br＞I。所以氟乙酸的酸性＞氯乙酸＞溴乙酸＞碘乙酸（表16-3中的3，6，7，8)。

　　（二)羥基被取代的反應

　　羧酸中的羥基可以被其它原子或原子團取代，生成羧酸衍生物。例如：

　　羧酸分子中去掉羧基上的羥 基后，余下的原子團叫做�；�。

　　1．酯化反應

　　酸與醇脫水生成酯的反應叫做酯 化。

羧酸與醇的酯化反應是可逆的，而且反應速率很慢，需用酸作催化劑。例如：

　　2．酰鹵的生成

　　羧酸（除甲酸外)能與三鹵化磷、五鹵化磷或亞硫酰氯（SOCL2)反應，羧基中的羥基被鹵素取代生成相應的酰鹵。

例如：

應用SOCL2制備酰鹵時，副產物都是氣體，便于處理及提純。

　　3．酸酐的生成

　　除甲酸外，一元羧酸與脫水劑共熱時，兩分子羧酸可脫去一分子水，生成酸酐。

4．酰胺的生成

　　在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨，可以得到羧酸的銨鹽。將固體的羧酸銨加熱，分子內失去一分子水生成酰胺。

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