(三)脫羧反應(yīng)和二元羧酸的受熱反應(yīng)
羧酸脫去羧基的反應(yīng)叫做脫羧。這個(gè)反應(yīng)的結(jié)果是從羧基脫去CO2。
除甲酸外,一元羧酸較穩(wěn)定,直接加熱時(shí)難以脫羧,只有在特殊條件下才可發(fā)生,生成少一個(gè)碳的烴。例如:
生物體內(nèi)發(fā)生的許多重要的脫羧反應(yīng)是在脫羧酶的作用下進(jìn)行的。
有些二元酸對(duì)熱不穩(wěn)定,在加熱或與脫水劑共熱的條件下,隨兩個(gè)羧基間距不同而發(fā)生脫羧反應(yīng)或脫水反應(yīng),這是二元羧酸的特性。
1.乙二酸和丙二酸
乙二酸或丙二酸加熱脫羧生成一元羧酸。
2.丁二酸、戊二酸及鄰苯二甲酸
這三種酸與脫水劑共熱時(shí)失水,生成環(huán)狀酸酐。
3.己二酸,庚二酸
己二酸、庚二酸與氫氧化鋇共熱時(shí),既失水又脫羧 ,生成環(huán)酮。
(四)α-H的鹵代作用
與羰基相似,羧基也能活化α-H,但其致活作用比羰基小得多。因此,羧酸中的α-H被鹵素取代的反應(yīng)較慢,需加入紅磷、硫或碘等作催化劑或在光照下才易進(jìn)行。
四、重要的羧酸
。ㄒ)甲酸
甲酸最初是從紅螞蟻體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的,所以俗稱蟻酸。它是無(wú)色有刺激性的液體,沸點(diǎn)100.5℃,易溶于水。甲酸的腐蝕性很強(qiáng),能使皮膚起泡。
甲酸的構(gòu)造比較特殊,分子中的羧基與氫原子相連,既具有羧基的結(jié)構(gòu)又有醛基的結(jié)構(gòu),因而既有酸性又有還原性,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或使高錳酸鉀溶液褪色。
。ǘ)乙酸
乙酸俗名醋酸,是食醋的主要萬(wàn)分。乙酸為無(wú)色有刺激氣味的液體,熔點(diǎn)16.6℃,沸點(diǎn)118℃。由于乙酸在16.6℃以下能凝結(jié)成冰狀固體,所以常把無(wú)水乙酸稱為冰醋酸。乙酸易溶于水,也能溶于許多有機(jī)物。乙酸還是重要的工業(yè)原料。