第六章 芳酸類藥物分析
練習(xí)思考題
1. 試述水楊酸類藥物的結(jié)構(gòu)與分析方法的關(guān)系。
2. 根據(jù)阿司匹林的合成工藝及化學(xué)結(jié)構(gòu)，說(shuō)明阿司匹林特殊雜質(zhì)檢查項(xiàng)目的制訂依據(jù)與檢查原理。
3. 乙酰水楊酸及其片劑中的游離水楊酸是如何引入的？其檢查原理如何？
4. 中國(guó)藥典對(duì)乙酰水楊酸片含量測(cè)定為什么采用兩步滴定法？第一步滴定的氫氧化鈉量是否要精確讀取？
5. 用中和法測(cè)定乙酰水楊酸的含量，怎樣才能防止乙酰水楊酸的水解？
6. 用水解后剩余滴定法測(cè)定乙酰水楊酸含量時(shí)要進(jìn)行同樣條件下的空白試驗(yàn)，這是為什么？
7. 試述柱分配層析法檢查阿司匹林片劑中游離水楊酸的方法和原理。
8. 對(duì)氨基水楊酸中的主要特殊雜質(zhì)是什么？試述檢查這種雜質(zhì)的方法和原理。
9. 雙相滴定法的原理是什么？
10. 設(shè)計(jì)水楊酸鈉和氯貝丁酯的含量測(cè)定方法。
11. 如何用化學(xué)方法區(qū)別乙酰水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、苯甲酸和羥苯乙酯？
12. 試述溴量法測(cè)定對(duì)氨基水楊酸鈉的原理，并計(jì)算1mL 溴滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于多少mg的C7H6NNaO3•2H2O（M=211.14)？
13. 用化學(xué)法區(qū)別水楊酸、苯甲酸和氯貝丁酯。
14. 對(duì)氨基水楊酸鈉中間氨基酚的檢查：稱取本品3.0g，置50mL燒杯中，加入無(wú)水乙醚25mL，用玻棒攪拌1分鐘，注意將乙醚液濾入分液漏斗中，不溶物再用無(wú)水乙醚提取2次，每次25mL，乙醚液濾入同一分液漏斗中，加水10mL與甲基橙指示液1滴。振搖后，用鹽酸滴定液（0.02mol/L)滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正，消耗鹽酸滴定液（0.02mol/L)不得過(guò)0.30mL。 問(wèn)：
（1)無(wú)水乙醚提取什么？
（2)鹽酸滴定液滴定什么？
（3)為何選用甲基橙作指示劑？
（4)間氨基酚（分子量=109)的限量是多少？
15.氯貝丁酯含量測(cè)定：取本品2g，精密稱定（2.0631g)，加中性乙醇10mL與酚酞指示液數(shù)滴，滴加氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L)至顯粉紅色（0.25mL)，再精密加氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L)20mL，加熱回流1小時(shí)至油珠完全消失，放冷，加酚酞指示液數(shù)滴，用鹽酸滴定液（0.5mol/L，F(xiàn)=0.995)滴定（消耗3.36 mL)，將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正（消耗20.34 mL)。每1mL氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L)相當(dāng)于121.4mg的氯貝丁酯。問(wèn)：
（1)為什么采用兩步滴定法測(cè)定含量？
（2)1分子氯貝丁酯消耗幾分子氫氧化鈉？
（3)中性乙醇對(duì)什么顯中性？怎么制備？為什么要采用中性乙醇作為溶劑？
（4)計(jì)算含量。
16.取利尿酸（C13H12Cl2O4)約0.15g，精密稱定，置碘量瓶中，加冰醋酸40mL溶解后，精密加入溴滴定液（0.1mol/L)25mL，加鹽酸3mL，立即密塞，搖勻，在暗處放置1小時(shí)，注意微開(kāi)瓶塞，加碘化鉀試液10mL，立即密塞，搖勻，再加水100mL，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L)滴定，加淀粉指示液2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。已知：利尿酸取樣量為0.1510g，溴滴定液（0.1mol/L)F=1.001，樣品消耗硫代硫酸鈉滴定液12.50mL，空白消耗硫代硫酸鈉滴定液22.33mL。每1mL溴滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于15.16mg的C13H12Cl2O4（M=303.14)。問(wèn)：
（1)為何要進(jìn)行空白試驗(yàn)？
（2) 15.16mg是怎樣求得的？
（3)計(jì)算利尿酸的含量。
選擇題
一、最佳選擇題
1.兩步滴定法測(cè)定阿司匹林片是因?yàn)椋?)
A、 片劑中有其它酸性物質(zhì)
B、 片劑中有其它堿性物質(zhì)
C、 需用堿定量水解
D、 阿司匹林具有酸堿兩性
E、 使滴定終點(diǎn)明顯
2. 某藥與Na2CO3共熱，酸化后有白色沉淀產(chǎn)生，加乙醇和硫酸，共熱，有香氣產(chǎn)生，此藥可能是（)
A、 對(duì)氨基水楊酸鈉
B、 對(duì)氨基苯甲酸
C、 苯甲酸鈉
D、 乙酰水楊酸
E、 普魯卡因
3. 兩步滴定法測(cè)定阿司匹林的含量時(shí)，每1mL氫氧化鈉溶液（0.1mol/L)相當(dāng)于阿司匹林（分子量=180.16)的量是（ )
A、18.02mg
B、180.2mg
C、90.08mg
D、45.04mg
E、450.0mg
4. 雙相滴定法可適用的藥物為（ )
A、 阿司匹林
B、 對(duì)乙酰氨基酚
C、 水楊酸
D、 苯甲酸
E、 苯甲酸鈉
5. 鑒別水楊酸及其鹽類，最常用的試液是（ )
A、 碘化鉀
B、 碘化汞鉀
C、 三氯化鐵
D、 硫酸亞鐵
E、 亞鐵氰化鉀
6. 取乙酰水楊酸1.5040g，準(zhǔn)確加入氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L)50.0mL，水浴上煮沸15min，放冷后以酚酞為指示劑，用硫酸滴定液（0.25mol/L， F=1.004)滴定，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正，每1mL氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L)相當(dāng)于45.04mg乙酰水楊酸。樣品消耗硫酸滴定液（0.25mol/L， F=1.004)17.05mL，空白消耗49.95mL，求本品含量。（ )
A、 49.46%
B、 51.11%
C、 95.9%
D、 100.3%
E、 98.9%
7. 阿司匹林片規(guī)格為0.3g，含阿司匹林（M=180.2)應(yīng)為標(biāo)示量的95%～105%，現(xiàn)用氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L)滴定本品一片，應(yīng)消耗氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L)多少mL？（ )
A、 16.65mL
B、 15.82～16.65mL
C、 17.48mL
D、 15.82～17.48mL
E、 僅上述已知條件無(wú)法確定出毫升數(shù)
8. 用柱分配層析-紫外分光光度法，檢查乙酰水楊酸中水楊酸等雜質(zhì)時(shí)，采用含有三氯化鐵-尿素試液的硅藻土為固定相，用氯仿洗脫時(shí)（ )
A、 水楊酸被洗脫
B、 乙酰水楊酸被洗脫
C、 其中雜質(zhì)被洗脫
D、 尿素被洗脫
E、 三氯化鐵被洗脫
9．雙相滴定是指（ )
A、 雙步滴定
B、 水和乙醇中的滴定
C、 水和與水不相混溶的有機(jī)溶劑中的滴定
D、 分兩次滴定
E、 酸堿回滴定
10．柱分配層析-紫外分光光度法測(cè)定乙酰水楊酸含量時(shí)，以加有碳酸氫鈉的硅藻土為固定相，用氯仿洗脫的是（)
A、 乙酰水楊酸
B、 水楊酸
C、 中性或堿性雜質(zhì)
D、 水楊酸和乙酰水楊酸
E、 酸性雜質(zhì)
11.苯甲酸鈉的含量測(cè)定，中國(guó)藥典采用雙相滴定法，其所用溶劑體系為（)
A. 水-乙醇
B. 水-冰醋酸
C. 水-氯仿
D. 水-乙醚
E. 水-丙酮
12.丙磺舒的酸度檢查：取本品2.0g，加新沸過(guò)的冷水100mL，置水浴上加熱5分鐘，并時(shí)時(shí)振搖，放冷，濾過(guò)；取濾液50 mL，加酚酞指示劑數(shù)滴，用氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L)滴定，消耗氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L)不得過(guò)0.25 mL。丙磺舒中酸度限量為多少（mmol/g)？（ )
A、 0.025
B、 0.013
C、 0.25
D、 0.125
E、 0.0125
13.在本類藥物的酸堿滴定中，要求采用中性乙醇做溶劑，所謂“中性”是指（ )
A、 pH=7
B、 對(duì)所用指示劑顯中性
C、 除去酸性雜質(zhì)的乙醇
D、 對(duì)甲基橙顯中性
E、 相對(duì)被測(cè)物而言
14.阿司匹林腸溶片（規(guī)格0.3g)中游離水楊酸的檢查：取本品5片，研細(xì)，用乙醇30mL分次研磨，移入100mL量瓶中，加水至刻度，立即過(guò)濾，精密量取濾液2mL，置50mL納氏比色管中，用水稀釋至50mL立即加新制的稀硫酸鐵銨溶液3mL，搖勻，30秒鐘內(nèi)如顯色，與對(duì)照液（精密量取0.01%水楊酸溶液4.2mL，加乙醇3mL，0.05%酒石酸溶液1mL，用水稀釋至50mL，再加新制的稀硫酸鐵銨溶液3mL，搖勻)比較，不得更深。該片劑中游離水楊酸的限量為（ )
A、 0.84%
B、 1.68%
A、 0.14%
B、 1.4%
C、 8.4%
15.溴量法測(cè)定對(duì)氨基水楊酸鈉含量時(shí)，1mL 溴滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于多少mg的對(duì)氨基水楊酸鈉（M=175.14 )？（ )
A、4.378
B、2.919
C、5.838
D、17.51
E、8.757
二、配伍選擇題
A、 在中性溶液中與三氯化鐵反應(yīng)形成赭色沉淀
B、 在弱酸性溶液中與三氯化鐵反應(yīng)顯紫堇色
C、 與碳酸鈉溶液共熱，加過(guò)量硫酸析出白色沉淀
D、 與鹽酸羥胺、三氯化鐵反應(yīng)顯紫色
E、 氯仿溶液中顯綠色熒光
1. 甲芬那酸 （ )
2. 水楊酸 （ )
3. 苯甲酸 （ )
4. 氯貝丁酯 （ )
5. 阿司匹林 （ )
下列有關(guān)物質(zhì)歸屬于
A、 泛影酸
B、 乙酰水楊酸
C、 對(duì)氨基水楊酸鈉
D、 布洛芬
E、 氯貝丁酯
6. 間氨基酚 （ )
7. 水楊酸 （ )
8. 溶液的澄清度 （ )
9. 對(duì)氯酚 （ )
10. 氨基化合物 （ )
中國(guó)藥典含量測(cè)定方法
A、 直接酸量法
B、 重氮化法
C、 堿水解后酸回滴定
D、 雙相滴定法
E、 兩步滴定法
11. 氯貝丁酯 （ )
12. 苯甲酸鈉 （ )
13. 丙磺舒 （ )
14. 羥苯乙酯 （ )
15. 乙酰水楊酸片（ )
三、比較選擇題
A、對(duì)氨基水楊酸鈉 B、水楊酸
C、兩者均是 D、兩者均不是
1. 水解后剩余酸堿滴定法（ )
2. 直接酸量法（ )
3. 亞硝酸鈉測(cè)定法（ )
4. 紫外分光光度法（ )
5. 氧瓶燃燒破壞后重量法（ )
A、直接中和滴定法 B、兩步滴定法
C、兩者均可 D、兩者均不可
6．阿司匹林片（ )
7．阿司匹林原料藥（ )
8．羥苯乙酯（)
9．苯甲酸（ )
10．血漿中阿司匹林的濃度測(cè)定（ )
A、甲芬那酸 B、乙酰水楊酸
C、兩者均是 D、兩者均不是
11．水解后與三氯化鐵試液反應(yīng)，產(chǎn)生紫色（ )
12．水解后有重氮化－偶合反應(yīng)（ )
13．檢查銅鹽（ )
14．含量測(cè)定采用中性乙醇溶解后用氫氧化鈉滴定（)
15．檢查碳酸鈉試液中不溶性物質(zhì)（ )
A、乙酰水楊酸片 B、氯貝丁酯
C、兩者均是 D、兩者均不是
16.含量測(cè)定采用兩步滴定法（ )
17.兩步滴定法中，1分子藥物與2分子氫氧化鈉相當(dāng)（ )
18.特殊雜質(zhì)水楊酸（ )
19.特殊雜質(zhì)對(duì)氯酚（ )
20.可用紫外法測(cè)定含量（ )
四、多項(xiàng)選擇題
1.乙酰水楊酸中的游離水楊酸（ )
A、是在貯存中氧化產(chǎn)生的
B、是在貯存中水解產(chǎn)生的
C、可與硫酸鐵銨溶液形成紫堇色加以檢出
D、可將其水溶液滴于石蕊試紙上進(jìn)行檢出
E、可氧化成醌型有色物質(zhì)
2. 需檢查游離水楊酸的藥物有（ )
A、 丙磺舒
B、 乙酰水楊酸
C、 羥苯乙酯
D、 水楊酸鈉
E、 對(duì)氨基水楊酸鈉
3.兩步滴定法測(cè)定乙酰水楊酸片含量時(shí)，第一步消耗的NaOH的作用是（ )
A、 中和乙酰水楊酸分子中的游離酸
B、 水解酯鍵
C、 中和游離水楊酸
D、 中和片劑中可能加入的有機(jī)酸
E、 中和游離醋酸
4.下列藥物中屬于芳酸類藥物的有（ )
A、 水楊酸
B、 乙酰水楊酸
C、 苯甲酸鈉
D、 水楊酸甲酯
E、 枸櫞酸
5.乙酰水楊酸制劑可采用的含量測(cè)定方法有（ )
A、 非水滴定法
B、 水解后剩余滴定法
C、 兩步滴定法
D、 柱色譜法
E、 雙相滴定法
6.藥用芳酸一般為弱酸，其酸性（ )
A、 較碳酸弱
B、 較鹽酸弱
C、 較酚類強(qiáng)
D、 較醇類強(qiáng)
E、 較碳酸強(qiáng)
7.乙酰水楊酸原料需要作澄清度檢查，這項(xiàng)檢查主要是檢查（)
A、酚類雜質(zhì)
B、游離水楊酸
C、游離乙酸
D、苯酯類雜質(zhì)
E、苯甲酸
8．可直接用氫氧化鈉滴定液滴定的藥物有（ )
A、 氨甲苯酸
B、 水楊酸鈉
C、 布洛芬
D、 甲芬那酸
E、 乙酰水楊酸
9.在適當(dāng)?shù)臈l件下可與三氯化鐵反應(yīng)產(chǎn)生有色溶液（或沉淀)的藥物有（)
A、 泛影酸
B、 乙酰水楊酸
C、 羥苯乙酯
D、 對(duì)氨基水楊酸
E、 丙磺舒
10.USP采用離子對(duì)HPLC法檢查雜質(zhì)間氨基酚的限量（ )
A、 此雜質(zhì)為對(duì)氨基水楊酸鈉在生產(chǎn)、貯藏過(guò)程中產(chǎn)生的特殊雜質(zhì)
B、 采用的反離子為季銨鹽
C、 加入的反離子與間氨基酚中氨基作用
D、 采用的反離子為烷基磺酸鹽
E、 采用離子對(duì)方法是為了增加被測(cè)物在流動(dòng)相中的溶解度
11.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定要求（ )
A、 先配成飽和溶液
B、 靜置數(shù)日后，取上清液適量，用新沸放冷的水稀釋至所需濃度
C、 貯藏在塑料瓶中
D、 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀進(jìn)行標(biāo)定
E、 標(biāo)定過(guò)程中需加熱煮沸
12.溴量法測(cè)定對(duì)氨基水楊酸鈉（ )
A、為中國(guó)藥典的法定方法
B、1分子對(duì)氨基水楊酸鈉與3摩爾Br相當(dāng)
C、做空白試驗(yàn)
D、加冰醋酸目的是溶解生成的溴代物
E、反應(yīng)在鹽酸酸性條件下進(jìn)行是為了避免溴揮發(fā)
13. 水解后剩余滴定法測(cè)定乙酰水楊酸含量的步驟如下：稱取檢品適量，加過(guò)量氫氧化鈉液，加熱回流，放冷，用硫酸液滴定剩余的氫氧化鈉，以酚酞為指示劑，結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。做空白試驗(yàn)的主要目的是（)
A、 消除游離水楊酸的影響
B、 消除有關(guān)雜質(zhì)的影響
C、 校正氫氧化鈉的濃度
D、 消除容器的影響
E、 消除溶劑的影響
參考答案
第六章 參考答案
（一)最佳選擇題
1 A 2 D 3 A 4 E 5 C 6 E 7 D 8 B 9 C10 C
11D 12 A 13 B 14 D 15 B
（二)配伍選擇題
1E 2 B 3 A4 D 5 C 6 C 7 B 8 B 9 E 10A
11E 12 D 13A 14 C 15 E
（三)比較選擇題
1 D 2 B 3 A4 C 5 D 6 B 7 A 8 D 9 A 10 D
11B 12D 13 A14C 15 B 16 C 17D 18 A 19 B 20C
（四)多項(xiàng)選擇題
1BCE2 BC 3 ACDE 4ABCD 5 CD 6 BCDE
7AD 8 CDE 9 BCDE 10AB 11 ABCD 12 CD 13 BC
第七章 芳胺類藥物分析
練習(xí)思考題
1.根據(jù)胺類藥物的結(jié)構(gòu)，可把該類藥物分為幾類？各類藥物的結(jié)構(gòu)特征是什么？
2.試述重氮化反應(yīng)原理及影響重氮化反應(yīng)的主要因素。
3.用亞硝酸鈉法測(cè)定芳胺類藥物時(shí)，為什么要加溴化鉀？解析其作用原理。
4.亞硝酸鈉滴定法中為什么要加過(guò)量鹽酸？
5.重氮化法指示終點(diǎn)的方法有哪些？
6.試述永停滴定法指示終點(diǎn)的原理。
7.具有怎樣結(jié)構(gòu)的藥物有重氮化-偶合反應(yīng)？
8.如何用化學(xué)方法區(qū)別普魯卡因和丁卡因？
9.苯乙胺類藥物具有怎樣的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)？
10.對(duì)乙酰氨基酚中對(duì)氨基酚是如何產(chǎn)生的？中國(guó)藥典采用什么方法檢查？
11.鹽酸丁卡因和鹽酸利多卡因的含量測(cè)定為什么不用亞硝酸鈉法？
12.紫外分光光度法測(cè)定藥物含量的方法主要有哪兩種？各有何優(yōu)缺點(diǎn)？
13.怎樣檢查腎上腺素中的酮體雜質(zhì)？
14.有三瓶藥物，它們是對(duì)乙酰氨基酚、腎上腺素和鹽酸苯海拉明，因標(biāo)簽掉了，請(qǐng)區(qū)別之。
15.試述溴量法測(cè)定鹽酸去氧腎上腺素的原理，滴定當(dāng)量和含量計(jì)算。
16.什么叫陰離子表面活性劑滴定法？
17.解釋鹽酸普魯卡因水解產(chǎn)物反應(yīng)鑒別原理。
18.USP測(cè)定對(duì)乙酰氨基酚的含量：取本品120mg置500mL量瓶中，加甲醇100mL溶解，加水至刻度，取此液5mL，置100mL量瓶中，加水至刻度，作為供試液。另用相同溶劑配成12μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，于244nm處，以水為空白測(cè)定吸收度，按10C（A樣/A標(biāo))計(jì)算供試品中對(duì)乙酰氨基酚的含量（mg)。式中C為標(biāo)準(zhǔn)液濃度（μg/mL)，10是如何得來(lái)的？
19.非水堿量法測(cè)定重酒石酸去甲腎上腺素含量，測(cè)定時(shí)室溫20℃。精密稱醫(yī)學(xué)考研網(wǎng)取本品0.2160g，加冰醋酸10mL溶解后，加結(jié)晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L)滴定，至溶液顯藍(lán)綠色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L)的F=1.027（23℃)，冰醋酸體積膨脹系數(shù)為1.1×10-3/℃，每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于31.93mg的C8H11N3O·C4H4O6，樣品消耗高氯酸滴定液體積為6.50 mL，空白消耗0.02mL。問(wèn)：
（1) 樣品測(cè)定時(shí)高氯酸滴定液（0.1mol/L)的F值是1.027嗎？為什么？
（2) 求重酒石酸去甲腎上腺素的百分含量？
選擇題
一、最佳選擇題
1.中國(guó)藥典中含芳伯氨基的藥品大多采用下列哪種方法進(jìn)行含量測(cè)定（ )
A、氧化還原電位滴定法
B、非水溶液中和法
C、用永停法指示等當(dāng)點(diǎn)的重氮化滴定法
D、用電位法指示等當(dāng)點(diǎn)的銀量法
E、用硫化銀薄膜電極指示等當(dāng)點(diǎn)的銀量法
2. 非那西丁含量測(cè)定：精密稱取本品0.3630g，加稀鹽酸回流1小時(shí)后，放冷，用亞硝酸鈉滴定液（0.1010mol/L)滴定，消耗20.00mL。每1mL亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于17.92mg的C10H13NO2，計(jì)算非那西丁的含量。（)
A、95.6%
B、96.6%
C、97.6%
D、98.6%
E、99.7%
3.中國(guó)藥典所收載的亞硝酸鈉滴定法中指示終點(diǎn)的方法為（)
A、 電位法
B、 永停法
C、 外指示劑法
D、 不可逆指示劑法
E、 電導(dǎo)法
4.亞硝酸鈉滴定法中，加KBr的作用是（ )
A、 添加Br－
B、 生成NO＋·Br－
C、 生成HBr
D、 生成Br2
E、 抑制反應(yīng)進(jìn)行
5.對(duì)乙酰氨基酚的含量測(cè)定方法為：取本品約40mg，精密稱定，置250mL量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50mL溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5mL，置100mL量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10mL，加水至刻度，搖勻，照分光光度法，在257nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按C8H9NO2的吸收系數(shù)（E)為715計(jì)算，即得。若樣品稱樣量為m（g)，測(cè)得的吸收度為A，則含量百分率的計(jì)算式為（) %1cm1
A、 715A×5250×m1×100%
B、 715A×5100×250×m1×100%
C、 A×715×5250×m1×100%
D、 A×715×5100×250×m1×100%
E、 715A×m1×100%
6.下列哪個(gè)藥物不能用亞硝鈉法進(jìn)行測(cè)定（ )
A、 鹽酸丁卡因
B、 鹽酸普魯卡因
C、 苯佐卡因
D、 鹽酸普魯卡因胺
E、 對(duì)乙酰氨基酚
7.永停法采用的電極是（ )
A、 玻璃電極－甘汞電極
B、 兩根鉑電極
C、 鉑電極－甘汞電極
D、 玻璃電極－鉑電極
E、 銀電極－甘汞電極
8.在重氮化反應(yīng)中，加溴化鉀的作用是（ )
A、 抗氧劑
B、 穩(wěn)定劑
C、 離子強(qiáng)度劑
D、 加速重氮化反應(yīng)
E、 終點(diǎn)輔助劑
9．在永停滴定法中，根據(jù)滴定劑和被測(cè)物電位是否可逆可分為幾種情況。當(dāng)?shù)味▌⿲倏赡骐妼?duì)，被測(cè)物屬不可逆電對(duì)時(shí)，得到的電流變化圖如圖6-1所示：（ )
圖6-1 永停滴定電流變化示意圖
10.鹽酸丁卡因在酸性溶液中與亞硝酸鈉作用生成（)
A、 重氮鹽
B、 N-亞硝基化合物
C、 亞硝基苯化合物
D、 偶氮氨基化合物
E、 偶氮染料
11．在酸性條件下進(jìn)行重氮化-偶合比色測(cè)定時(shí)，最常用的偶合試劑是（ )
A、 β-萘酚
B、 變色酸
C、 N-（1-萘基)-乙二胺
D、 對(duì)二甲氨基苯甲醛
E、 香草醛
12．重氮化法測(cè)定乙酰氨基酚含量時(shí)須在鹽酸酸性溶液中進(jìn)行，以下哪個(gè)說(shuō)法是錯(cuò)誤的？（)
A、 可加速反應(yīng)進(jìn)行
B、 胺類的鹽酸鹽溶解度較大
C、 形成的重氮鹽化合物穩(wěn)定
D、 防止偶氮氨基化合物的生成
E、 使與芳伯氨基成鹽，加速反應(yīng)進(jìn)行
13. 鹽酸普魯卡因注射液中對(duì)氨基苯甲酸（PABA)的檢查：取本品，加乙醇制成2.5mg/mL的溶液，作為供試液，另取PABA對(duì)照品，加乙醇制成60μg/mL的溶液，作為對(duì)照液，取供試液10μL，對(duì)照液5μL。分別點(diǎn)于同一薄層板上，展開(kāi)，用對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液顯色，供試液所顯雜質(zhì)斑點(diǎn)顏色，不得比對(duì)照液所顯斑點(diǎn)更深。PABA的限量是多少？（ )
A、0.12%
B、2.4%
C、1.2%
D、0.24%
E、0.012%
14.腎上腺素中腎上腺酮的檢查： 取本品，加0.05mol/L鹽酸液制成每1mL中含2mg的溶液，在310nm處測(cè)定吸收度，不得過(guò)0.05，試問(wèn)腎上腺酮的限量是多少？（腎上腺酮E310nm=453)（ )%11cm
A、0.055%
B、0.55%
C、0.60%
D、0.453%
E、4.5%
15.鹽酸去氧腎上腺素（C9H12NO2•HCl=203.67)含量測(cè)定：精密稱取本品0.1112g，置碘量瓶中，加水20mL使溶解，精密加入溴滴定液（0.1mol/L)50mL，再加鹽酸5mL，立即密塞，放置15分鐘，加碘化鉀試液10mL，密塞，充分振搖后，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1045mol/L)滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，消耗硫代硫酸鈉滴定液18.33mL，空白滴定消耗硫代硫酸鈉滴定液49.25mL，計(jì)算樣品的含量與滴定度。（)
A、94.4%，T=3.395mg
B、98.6%，T=3.395g
C、98.6%，T=3.395mg
D、94.4%， T=3.395g
E、33.64%，T=67.89mg
16.對(duì)乙酰氨基酚中對(duì)氨基酚檢查：取對(duì)乙酰氨基酚1.0g，加甲醇100mL溶解后，取此溶液25mL，加堿性亞硝基鐵氰化鈉試液1mL，搖勻，放置30分鐘，如顯色與對(duì)乙酰氨基酚對(duì)照品1.0g，加對(duì)氨基酚50μg，用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更深，計(jì)算對(duì)氨基酚的限量。（ )
A、0.005%
B、0.2%
C、0.05%
D、0.02%
E、0.5%
17.藥物分子中具有下列哪一基團(tuán)才能在酸性溶液中直接用亞硝酸鈉液滴定（)
A、 芳伯氨基
B、 硝基
C、 芳酰胺基
D、 酚羥基
E、 三甲胺基
18.下列藥物中哪個(gè)屬于芳烴胺類藥物（ )
A、 鹽酸苯乙雙胍
B、 氧烯洛爾
C、 鹽酸卡替洛爾
D、 鹽酸利多卡因
E、 醋氨苯砜
19.鹽酸普魯卡因胺的紅外圖譜中1640cm-1, 1550cm-1, 1280cm-1處的一組吸收峰的歸屬（ )
A、伯胺，酰胺，苯環(huán) B、胺基，羰基，酰胺II帶 C、伯胺，酰胺，酰胺II帶
D、酰胺I帶，苯環(huán)，酰胺II帶 E、酰胺I帶，酰胺II，酰胺III帶
20.溴量法測(cè)定鹽酸去氧腎上腺素，1摩爾鹽酸去氧腎上腺素相當(dāng)于幾摩爾溴（ )
A、3 B、2 C、3/2 D、6 E、1/3
二、配伍選擇題
A、 對(duì)乙酰氨基酚
B、 苯佐卡因
C、 鹽酸普魯卡因
D、 腎上腺素
E、 鹽酸普魯卡因胺
1. 水解后有重氮化-偶合反應(yīng)（ )
2. 水解后與碘作用產(chǎn)生碘仿（ )
3. 與甲醛-硫酸反應(yīng)產(chǎn)生紅色（ )
4. 在紅外圖譜中1540cm-1處有強(qiáng)吸收（)
5. 在紅外圖譜中約1700cm-1處有強(qiáng)吸收（)
特殊雜質(zhì)檢查原理：
A、紫外吸收性質(zhì)的差異
B、與顯色劑選擇作用的差異
C、色譜行為差異
D、酸堿性質(zhì)差異
E、氧化還原性質(zhì)差異
6. 鹽酸普魯卡因中對(duì)氨基苯甲酸檢查（ )
7. 對(duì)乙酰氨基酚中對(duì)氨基酚的檢查（ )
8. 酮體的檢查（ )
9. 對(duì)乙酰氨基酚的有關(guān)物質(zhì)檢查（ )
10. 酸度檢查（ )
A、 紙層析-分光光度法測(cè)定
B、 TLC法
C、 亞硝基鐵氰化鈉比色法
D、 HPLC法
E、 使高錳酸鉀退色
11. 鹽酸卡替洛爾中有關(guān)物質(zhì)檢查（ )
12. 鹽酸苯乙雙胍中有關(guān)雙胍的檢查（ )
13. 對(duì)乙酰氨基酚中對(duì)氨基酚的檢查（ )
14. 氧烯洛爾的鑒別反應(yīng) （ )
15. 腎上腺素注射液的含量測(cè)定 （ )
三、比較選擇題
A、對(duì)氨基水楊酸鈉 B、乙酰氨基酚
C、兩者均是 D、兩者均不是
1. 與三氯化鐵反應(yīng)產(chǎn)生紫色（ )
2. 鹽酸直接滴定法測(cè)定含量（ )
3. 用重氮化法測(cè)定含量（ )
4. 檢查間氨基酚（ )
5. 檢查對(duì)氨基酚（ )
A、鹽酸利多卡因 B、鹽酸丁卡因
C、兩者均能 D、兩者均不能
6. 具有碘仿反應(yīng)（ )
7. 采用非水滴定法測(cè)定含量（ )
8. 與亞硝酸鈉作用產(chǎn)生白色沉淀（ )
9. 能與重金屬離子反應(yīng)產(chǎn)生顏色（ )
10. 能與三氯化鐵反應(yīng)顯色（ )
A、氧烯洛爾 B、鹽酸異丙腎上腺素
C、兩者均是 D、兩者均不是
11. 屬苯乙胺類
12. 屬芳氧丙醇胺類
13. 非水法測(cè)定含量
14. 具兩性
15. 易被氧化
四、多項(xiàng)選擇題
1.屬于苯乙胺類藥物的有（ )
A、苯海拉明
B、醋氨苯砜
C、鹽酸麻黃堿
D、異丙腎上腺素
E、鹽酸普魯卡因
2.異丙腎上腺素可用下列哪些方法進(jìn)行鑒別（ )
A、 氧化反應(yīng)
B、 三氯化鐵反應(yīng)
C、 甲醛-硫酸反應(yīng)
D、 戊二醛反應(yīng)
E、 香草醛反應(yīng)
3.重氮化法指示終點(diǎn)的方法有（ )
A、 永停法
B、 外指示劑法
C、 內(nèi)指示劑法
D、 電位法
E、 示波極譜法
4.鹽酸普魯卡因常用的鑒別反應(yīng)有（ )
A、 重氮化－偶合反應(yīng)
B、 紅外光譜法
C、 氧化反應(yīng)
D、 碘仿反應(yīng)
E、 水解產(chǎn)物反應(yīng)
5.影響重氮化反應(yīng)的因素有（ )
A、 藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)
B、 酸及酸度
C、 芳伯氨基的堿性強(qiáng)弱
D、 反應(yīng)溫度
E、 滴定速度
6．重氮化反應(yīng)要求在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行，這是因?yàn)椋?
A、 防止亞硝酸揮發(fā)
B、 可加速反應(yīng)的進(jìn)行
C、 重氮化合物在酸性溶液中較穩(wěn)定
D、 可使反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行
E、 可防止生成偶氮氨基化合物
7.下列哪些藥物不能與亞硝酸鈉、β-萘酚作用產(chǎn)生猩紅色沉淀（ )
A、 對(duì)氨基水楊酸鈉
B、 鹽酸丁卡因
C、 腎上腺素
D、 麻黃堿
E、 對(duì)乙酰氨基酚
8.下列藥物中能與亞硝酸鈉反應(yīng)的有（ )
A、 苯佐卡因
B、 普魯卡因
C、 鹽酸去氧腎上腺素
D、 鹽酸苯海拉明
E、 鹽酸丁卡因
9.對(duì)乙酰氨基酚的含量測(cè)定方法有（ )
A、 紫外分光光度法
B、 非水溶液滴定法
C、 亞硝酸鈉滴定法
D、 重氮化-偶合比色法
E、 高效液相法
10.苯乙胺類藥物含量測(cè)定常用方法有（ )
A、 非水溶液滴定法
B、 溴量法
C、 熒光分光光度法
D、 高效液相法
E、 陰離子表面活性劑法
11.鹽酸普魯卡因具有下列性質(zhì)（ )
A、 具有芳伯氨基
B、 與芳醛縮合成喜夫氏堿
C、 顯重氮化-偶合反應(yīng)
D、 具有酯鍵，可水解
E、 烴胺側(cè)鏈具堿性
參考答案
第六章參考答案
（一)最佳選擇題
1 C 2 E 3 B 4 B 5 A6 A 7 B 8 D 9A 10B
11C 12 E 13C14A 15 C 16 A17 A 18 A
（二)配伍選擇題
1 A 2 B 3D 4 E 5 C6 C 7B 8 A 9 C10 D
11 B 12A13 C 14 E 15 D
（三)比較選擇題
1 C 2 D 3 C4 A 5 B 6 D 7 C 8 B 9 A 10 D
11 B 12 A13 C 14 D 15 C
（四)多項(xiàng)選擇題
1CD 2 ABC 3 ABCD 4 ABE 5ABCDE 6 BCE
7BCD 8 ABE 9 ACDE 10 ABCD 11ABCDE
第八章 雜環(huán)類藥物分析（一)
練習(xí)思考題
1.根據(jù)異煙肼的結(jié)構(gòu)，簡(jiǎn)述其鑒別和含量測(cè)定方法。
2.試述異煙肼中游離肼的檢查方法和各方法的檢查原理。
3.說(shuō)明溴酸鉀法測(cè)定異煙肼的原理與滴定度的計(jì)算。
4.吩噻嗪類藥物具有怎樣的結(jié)構(gòu)特征？
5.說(shuō)明鈰量法測(cè)定吩噻嗪類藥物的反應(yīng)原理、滴定當(dāng)量與終點(diǎn)判斷？
6.鈀離子比色法能否用于含有氧化產(chǎn)物砜或亞砜混合物中吩噻嗪類藥物的含量測(cè)定？
7.吩噻嗪類藥物的幾種含量測(cè)定方法分別利用了其哪些性質(zhì)？原料和制劑分別以什么方法為主進(jìn)行測(cè)定？
8.苯駢二氮雜卓類藥物具有怎樣的化學(xué)性質(zhì)？
10.氯氮卓鑒別方法之一是：取本品約10mg，加鹽酸溶液（1→2)15mL，緩緩煮沸15分鐘，放冷，加0.1mol/L亞硝酸鈉液數(shù)滴，滴加堿性β-萘酚試液數(shù)滴，即顯橙紅色沉淀。說(shuō)明上述鑒別原理。
11.苯并二氮雜卓類藥物的含量測(cè)定主要采用什么方法？
12.奧沙西泮中有關(guān)物質(zhì)檢查：取本品，加丙酮制成每1mL中含5mg的溶液，作為供試品溶液，精密量取適量，分別加丙酮稀釋成每1mL中含10μg的對(duì)照液（1)和含5μg的對(duì)照液（2)。取上述三種溶液各20μL，分別點(diǎn)于同一硅膠HF254薄層板上，依法測(cè)定。供試品溶液如顯雜質(zhì)斑點(diǎn)，其熒光強(qiáng)度與對(duì)照溶液（1)的主斑點(diǎn)比較，不得更強(qiáng)；并與對(duì)照溶液（2)比較，熒光強(qiáng)度超過(guò)的斑點(diǎn)不得多于1個(gè)。
（1) 硅膠HF254中H、F和254分別代表什么意思？
（2) 允許的最大一個(gè)雜質(zhì)限量是多少？其他雜質(zhì)的限量是多少？
13.地西泮片中有關(guān)物質(zhì)檢查：取本品細(xì)粉2.0g（相當(dāng)于地西泮200mg)，加丙酮5mL溶解，濾過(guò)，取濾液作為供試液；精密量取適量，加丙酮稀釋成每1mL中含0.20mg的溶液，作為對(duì)照液。吸取上述溶液各5μL，分別點(diǎn)于同一硅膠GF254薄層板上，依法測(cè)定。供試品溶液如顯雜質(zhì)斑點(diǎn)，與對(duì)照溶液的主斑點(diǎn)比較，不得更深。
（1)硅膠GF254中G、F和254分別代表什么意思？
（2)計(jì)算雜質(zhì)限量？
選擇題
一、最佳選擇題
1.異煙肼加氨制硝酸銀試液即發(fā)生氣泡與黑色渾濁，并在試管壁上形成銀鏡。這是由于其分子結(jié)構(gòu)中有（)
A、 酰肼基
B、 吡啶環(huán)
C、 叔胺氮
D、 共軛系統(tǒng)
E、 酰胺基
2.用鈰量法測(cè)定鹽酸氯丙嗪的步驟如下：檢品適量，溶于稀硫酸后立即用硫酸鈰滴定液
（0.1mol/L)滴定至形成的紅色消失。終點(diǎn)指示原理是（ )
A、硫酸鈰與鹽酸氯丙嗪形成配合物
B、硫酸鈰被氧化
C、鹽酸氯丙嗪溶于稀硫酸立即顯紅色，與硫酸鈰反應(yīng)完全后紅色消失
D、鹽酸氯丙嗪被還原
E、分步氧化：鹽酸氯丙嗪分子在滴定過(guò)程中先失去一個(gè)電子形成紅色的自由基，到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，全部氯丙嗪分子失去兩個(gè)電子，紅色消失
3. 中國(guó)藥典采用什么方法測(cè)定異煙肼含量（ )
A、 剩余碘量法
B、 溴量法
C、 鈰量法
D、 比色法
E、 溴酸鉀法
4. 下列藥物中，哪一個(gè)藥物加氨制硝酸銀能產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)（)
A、 地西泮
B、 阿司匹林
C、 異煙肼
D、 苯佐卡因
E、 苯巴比妥
5. 硫酸-熒光反應(yīng)為地西泮的特征鑒別反應(yīng)之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下顯（ )
A、 紅色熒光
B、 橙色熒光
C、 黃綠色熒光
D、 淡藍(lán)色熒光
E、 紫色熒光
6. 有氧化產(chǎn)物存在時(shí)，吩噻嗪類藥物的鑒別或含量測(cè)定方法可選擇（)
A、 非水溶液滴定法
B、 紫外分光光度法
C、 熒光分光光度法
D、 鈀離子比色法
E、 酸堿滴定法
7. 鹽酸異丙嗪注射液的含量測(cè)定，選擇在299nm波長(zhǎng)處測(cè)定，其原因是（)
A、299nm處是它的最大吸收波長(zhǎng)
B、為了排除其氧化產(chǎn)物的干擾
C、為了排除抗氧劑的干擾
D、在299nm處，它的吸收值最穩(wěn)定
E、在299nm處測(cè)定誤差最小
8. 鈰量法測(cè)定氯丙嗪含量時(shí)，終點(diǎn)顏色變化（ )
A. 由淡紅色→淡藍(lán)色
B. 由無(wú)色→紅色
C. 由黃色→綠色
D. 藍(lán)色退去
E. 紅色退去
9.用溴酸鉀法測(cè)定異煙肼含量時(shí)，1摩爾溴酸鉀與幾摩爾異煙肼相當(dāng)（ )
A、1/6
B、1/3
C、3/2
D、1/2
E、2
10．某藥物遇香草醛，生成黃色結(jié)晶，此藥物是（ )
A、 苯巴比妥
B、 異煙肼
C、 奮乃靜
D、 尼可剎米
E、 氯氮卓
11.苯駢噻嗪類藥物在冰醋酸和醋酸汞介質(zhì)中用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定時(shí)，會(huì)產(chǎn)生紅色氧化物，干擾終點(diǎn)觀察，采用什么方法可消除干擾？（)
A、 用電位法指示終點(diǎn)
B、 加氯化汞
C、 改變?nèi)芤簆H
D、 加維生素C
E、 做空白
12.精密量取鹽酸氯丙嗪注射液（規(guī)格2mL：50mg)4.0mL，用0.1mol/L鹽酸溶液稀釋至500mL。精密量取此液20mL，加氨溶液堿化，乙醚提�。�20mL×4次)，合并醚液，通空氣驅(qū)除殘余的乙醚后，加稀鹽酸稀釋至500mL，作為樣品測(cè)定液。另取鹽酸氯丙嗪對(duì)照品，用0.1mol/L鹽酸溶液稀釋至8μg/mL，作為對(duì)照液。以0.1mol/L鹽酸溶液為空白，在λ254nm和λ277nm處測(cè)定對(duì)照液和樣品測(cè)定液的吸收度，測(cè)得樣品測(cè)定液的吸收度為A254=0.397，A277=0.017；對(duì)照液的吸收度為A254=0.405，A277=0.005，計(jì)算此注射液每1mL中鹽酸氯丙嗪的含量（mg/mL)。
A、 23.75
B、 95.0%
C、 47.5
D、 7.6
E、 8.4%
13.非水法滴定苯駢噻嗪類藥物時(shí)，HClO4與（ )
A、 母核上氮原子作用
B、 側(cè)鏈上氮原子作用
C、 分子中所有氮原子作用
D、 未被氧化的分子作用
E、 抗氧劑有作用
14.鹽酸氯丙嗪片含量測(cè)定方法如下：取10片，去糖衣后，精密稱定，研細(xì)，精密稱取適量，置100mL量瓶中，加鹽酸溶液（9→1000)70mL，振搖使溶解，并稀釋至刻度，搖勻，濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液5mL，置另一100mL量瓶中，用同一溶劑稀釋至刻度，搖勻，于254nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按吸收系數(shù)E=915，計(jì)算每片含量（mg)。 已知：稱取片粉重量0.0203g，10片重0.5130g，測(cè)得吸收度為0.450，片劑規(guī)格25mg。（ ) %11cm
A、 99.4%
B、 98.4%
C、4.84
D、48.50
E、24.86
15.精密稱取異煙肼0.2545g，置100mL容量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，搖勻。精密量取25mL，加水50 mL與鹽酸20 mL，加甲基橙指示液1滴，用溴酸鉀滴定液（0.01667mol/L)緩緩滴定至粉紅色消失。已知：異煙肼分子量為 137.14， 消耗溴酸鉀滴定液（0.01685 mol/L)18.30mL，計(jì)算異煙肼的滴定度（T)和含量（%)？
A、 T=2.286， 含量=65.8%
B、 T=3.429， 含量=66.5%
C、 T=2.311， 含量=99.7%
D、 T=3.429， 含量=99.7%
E、 T=1.524， 含量=99.7%
二、配伍選擇題
A、 異煙肼
B、 尼可剎米
C、 氯丙嗪
D、 地西泮
E、 奧沙西泮
1. 與硝酸作用產(chǎn)生紅色（ )
2. 水解后有重氮化-偶合反應(yīng)（ )
3. 與氫氧化鈉共熱，產(chǎn)生的氣體可使紅色石蕊試紙變藍(lán)（ )
4. 加氨制AgNO3產(chǎn)生氣泡、黑色渾濁和銀鏡反應(yīng)（ )
5. 加酸水解后與茚三酮作用產(chǎn)生紫色（ )
下列滴定中1摩爾被測(cè)物相當(dāng)于幾摩爾滴定液：
A、 4
B、 2/3
C、 2
D、 1
E、 1/2
6. 溴量法測(cè)定異煙肼（ )
7. 鈰量法測(cè)定鹽酸氯丙嗪（ )
8. 非水堿量法測(cè)定地西泮（ )
9. 溴酸鉀法測(cè)定異煙肼（ )
10. 非水堿量法測(cè)定鹽酸硫利達(dá)嗪（ )
A、 HPLC法測(cè)定有關(guān)物質(zhì)
B、 水解后有重氮化偶合反應(yīng)
C、 與香草醛縮合呈黃色
D、 水解后與茚三酮呈色
E、 非水堿量法測(cè)定含量（加醋酸汞處理)
11. 鹽酸硫利達(dá)嗪
12. 硝苯地平
13. 奧沙西泮
14. 地西泮
15. 異煙肼
三、比較選擇題
A、氯氮卓 B、地西泮
C、兩者均是 D、兩者均不是
1. 具有硫氮雜蒽母核（ )
2. 用氧瓶燃燒法破壞后，顯氯化物反應(yīng)（ )
3. 水解后呈芳伯胺反應(yīng)（ )
4. 與三氯化銻反應(yīng)生成紫紅色（ )
5. 溶于硫酸后，在紫外光下顯黃綠色熒光（)
A、尼可剎米 B、鹽酸三氟拉嗪
C、兩者均是 D、兩者均不是
6．采用非水滴定法測(cè)定含量（ )
7．屬于吡啶類藥物（ )
8．氧瓶燃燒破壞后，用茜素氟藍(lán)比色法測(cè)定含量 （ )
9．在硫酸溶液中具熒光（ )
10．與氫氧化鈉試液一起加熱，釋放出的氣體可使紅色石蕊試紙變藍(lán)色（)
A、差示分光光度法 B、雙波長(zhǎng)分光光度法
C、兩者均是 D、兩者均不是
11.選擇兩個(gè)合適的波長(zhǎng)，測(cè)定兩波長(zhǎng)處吸收度差（)
12.選擇被測(cè)物的等吸收點(diǎn)作為參比波長(zhǎng)（ )
13.測(cè)定被測(cè)物在兩種不同處理的溶液中的吸收度差（)
14.消除干擾的一種方法（ )
15.簡(jiǎn)稱△A法（ )
A、硝苯地平 B、鹽酸異丙嗪
C、兩者均是 D、兩者均不是
16. 鈰量法測(cè)定含量，以鄰二氮菲為指示劑（ )
17. 可用鈀離子比色法測(cè)定含量（ )
18. 含吡啶結(jié)構(gòu)（ )
19. HPLC法檢查有關(guān)物質(zhì)（ )
20. 水解后具重氮化-偶合反應(yīng)（ )
四、多項(xiàng)選擇題
1.根據(jù)吩噻嗪類藥物的分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，可用下列方法進(jìn)行含量測(cè)定（)
A、 非水堿量法
B、 紫外分光光度法
C、 鈰量法
D、 比色法
E、 非水酸量法
2.苯并二氮雜卓類藥物的含量測(cè)定方法有（ )
A、 中和法
B、 非水滴定法
C、 紫外法
D、 旋光法
E、 鈰量法
3.用于吡啶類藥物鑒別的開(kāi)環(huán)反應(yīng)有（ )
A、 茚三酮反應(yīng)
B、 戊烯二醛反應(yīng)
C、 坂口反應(yīng)
D、 硫色素反應(yīng)
E、 二硝基氯苯反應(yīng)
4.異煙肼的鑒別反應(yīng)有（ )
A、 戊烯二醛反應(yīng)
B、 三氯化鐵反應(yīng)
C、 香草醛縮合反應(yīng)
D、 銀鏡反應(yīng)
E、 二硝基氯苯反應(yīng)
5. 異煙肼中游離肼的檢查方法有（ )
A、TLC
B、 比濁法
C、 比色法
D、 紫外法
E、 差示分光光度法
6．鈰量法測(cè)定苯駢噻嗪類藥物含量，用下列什么方法指示終點(diǎn)？（ )
A、 永停滴定法
B、 淀粉指示劑法
C、 電導(dǎo)法
D、 被測(cè)物自身顏色變化
E、 電位法
7.吩噻嗪類藥物具有下列性質(zhì)（ )
A、多個(gè)吸收峰的紫外光譜特征
B、易被氧化
C、能與金屬離子絡(luò)合
D、側(cè)鏈上氮原子有堿性
E、雜環(huán)上氮原子有堿性
8.下列藥物用非水滴定法測(cè)定含量時(shí)，需加醋酸汞處理的有（ )
A、 氯氮卓
B、 鹽酸異丙嗪
C、 尼可剎米
D、 鹽酸氯丙嗪
E、 鹽酸硫利達(dá)嗪
9.雜環(huán)類藥物的非水滴定法中，溶解樣品的溶劑一般有（)
A、 甲醇
B、 二甲基甲酰胺
C、 甲醇鈉
D、 醋酐
E、 冰醋酸
10.可消除吩噻嗪類藥物中氧化產(chǎn)物干擾的含量測(cè)定方法有（)
A、 紫外標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法
B、 導(dǎo)數(shù)分光光度法
C、 萃取-雙波長(zhǎng)分光光度法
D、 鈀離子比色法
E、 鈰量法
參考答案
第八章參考答案（一)
（一)最佳選擇題
1 A 2 E 3 E 4 C5 C 6 D 7 C 8 E 9 C 10B
11 D 12 A13 B 14 E 15 D
（二)配伍選擇題
1C 2 E 3 B 4 A5 D 6 A 7 C 8D 9 B 10D
11 E 12 A13 B 14 D 15 C
（三)比較選擇題
1 D 2 C3 A 4 D 5 B 6 C 7 A8 D 9 D 10 A
11 B 12 D 13 A14 C 15 C 16 D 17 B 18 A 19 A20 D
（四)多項(xiàng)選擇題
1ABCD 2 BC 3 BE 4 ACDE 5 ABE 6ADE
7ABCD8 BDE 9 DE 10 CD
第八章 雜環(huán)類藥物分析（二)
練習(xí)思考題
1. 生物堿類藥物的鑒別反應(yīng)有哪些？
2. 試用理化方法區(qū)別、鑒別阿托品、奎寧、嗎啡與咖啡因。
3. 某一藥物與生物堿沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)，是否可以斷定這一藥物是生物堿？若與生物堿沉淀劑發(fā)生陰性反應(yīng)，能否肯定該藥不是生物堿？為什么？
4. 生物堿類藥物中主要特殊雜質(zhì)是什么？可用哪些方法檢查？試舉2～3例。
5. 生物堿類藥物在TLC分析中，為什么必須以游離堿形式展開(kāi)？可采用什么辦法解決？
6. 試述中和法與非水堿量法的異同點(diǎn)？
7. 非水滴定法測(cè)定生物堿類藥物時(shí)要注意哪些問(wèn)題？寫出常用非水溶劑、滴定劑和指示劑。
8. 非水堿量法測(cè)定有機(jī)堿藥物的氫鹵酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽時(shí)會(huì)有何干擾？如何消除干擾（分別敘述)？
9. 試述硫酸奎寧以冰醋酸為溶劑，用HClO4直接滴定時(shí)的反應(yīng)當(dāng)量。
10. 提取酸堿滴定法測(cè)定生物堿含量是利用了生物堿的什么性質(zhì)？說(shuō)明測(cè)定原理。
11. 在生物堿的提取酸堿滴定法中，選擇堿化試劑時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？最常用的堿化試劑是什么？它有什么優(yōu)點(diǎn)？
12. 在提取酸堿滴定法中，對(duì)提取溶劑的要求是什么？
13. 提取酸堿滴定法中用氯仿做提取溶劑時(shí)，為什么通常蒸至近干，加一定量酸后再將氯仿除盡？
14. 試述酸性染料比色法測(cè)定藥物含量的原理及影響定量測(cè)定的關(guān)鍵因素。
15. 酸性染料比色法測(cè)定生物堿類藥物時(shí)必須選擇合適的水相pH，若pH太低或太高將會(huì)發(fā)生什么不良影響，試說(shuō)明原因？
16. 酸性染料比色法中，水分對(duì)測(cè)定有何影響？
17. RP-HPLC法測(cè)定堿性藥物時(shí)，采用ODS柱作為分析柱，存在著哪些問(wèn)題？原因何在？如何解決？
18. 硫酸阿托品片含量測(cè)定：取本品20片，稱重，研細(xì)，取片粉適量，加水至50mL，過(guò)濾，取續(xù)濾液作為供試品溶液。另取本品對(duì)照品適量，制成50μg/mL的溶液。取對(duì)照品溶液和供試品溶液各2.0mL，置分液漏斗中，加10mL氯仿，2mL溴甲酚綠溶液，振搖，分取氯仿層，于420nm波長(zhǎng)處分別測(cè)定吸收度，計(jì)算，并將結(jié)果與1.027相乘，即得供試量中含(C17H23NO3)2·H2SO4·H2O（M=694.84)的重量。
（1)本法采用的是什么法？1.027的由來(lái)？
（2)已知：20片重0.1011g，取樣40.4mg，對(duì)照品溶液吸收度為0.405，供試品溶液吸收度為0.390，規(guī)格0.3mg，求片劑的含量？
19. 鹽酸偽麻黃堿中酸堿度檢查：取本品0.2g，加水10mL溶解后，加甲基紅指示液1滴，如顯淡紅色，加氫氧化鈉滴定液（0.02mol/L)0.10mL，應(yīng)變?yōu)辄S色。如顯黃色，加鹽酸滴定液（0.02mol/L)0.10mL，應(yīng)變?yōu)榧t色。求鹽酸偽麻黃堿中酸性和堿性雜質(zhì)的限量各為多少mmol/g？并說(shuō)明原理。
20.中國(guó)藥典對(duì)硫酸奎尼丁及其片劑均采用非水滴定法測(cè)定含量。硫酸奎尼丁用高氯酸滴定液（0.1mol/L)直接滴定，其片則加氫氧化鈉溶解后用氯仿提取，再用高氯酸滴定液
（0.1mol/L)滴定，試分別計(jì)算滴定度T[硫酸奎尼丁分子式為(C20H24N2O2)2·H2SO4 =746.9]
21.硝酸毛果蕓香堿的含量測(cè)定：取本品約0.2g，精密稱定，加冰醋酸30mL，溶解后照電位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L)滴定，每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于27.13mg的硝酸毛果蕓香堿。已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L)的F=1.006（19℃)，取本品0.2013g，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L)7.45mL（25℃)，冰醋酸的體積膨脹系數(shù)為0.0011，求本品的百分含量？
選擇題
一、最佳選擇題
1.下列哪一種酸在冰醋酸中的酸性最強(qiáng)（ )
A、 H3PO4
B、HNO3
C、HClO4
D、HCl
E、 H2SO4
2.綠奎寧反應(yīng)主要用于（ )
A、 硫酸奎寧的鑒別
B、 鹽酸嗎啡的鑒別
C、 磷酸可待因的鑒別
D、 鹽酸麻黃堿的鑒別
E、 硫酸阿托品的鑒別
3. 用高氯酸溶液滴定硫酸奎尼丁[(C20H24N2O2)2H2SO4],以結(jié)晶紫為指示劑。1摩爾硫酸奎尼丁與幾摩爾高氯酸相當(dāng)？（ )
A、2
B、3
C、1
D、1/2
E、1/3
4.在酸性染料比色法中，對(duì)溶液pH值的要求下列哪一種說(shuō)法不對(duì)（ )
A、必須使有機(jī)堿與H+結(jié)合成鹽
B、必須使有機(jī)堿成陽(yáng)離子，染料成陰離子
C、必須使酸性染料成分子狀態(tài)
D、必須有利于離子對(duì)的形成
E、必須使酸性染料解離成In-
5. HClO4標(biāo)準(zhǔn)液的濃度，室溫15℃時(shí)標(biāo)定結(jié)果為0.1009mol/L，測(cè)定堿性藥物時(shí)，室溫為26℃，此時(shí)標(biāo)準(zhǔn)液濃度為（ )
A、0.09939
B、重新標(biāo)定
C、0.09969
D、0.1021
E、 0.1009
6.硫酸阿托品中檢查茛菪堿是利用了兩者的（ )
A、 堿性差異
B、 對(duì)光選擇吸收性質(zhì)差異
C、 溶解度差異
D、 旋光性質(zhì)的差異
E、 吸附性質(zhì)差異
7.非水溶液滴定法測(cè)定硫酸奎寧原料的含量時(shí)，可以用高氯酸直接滴定冰醋酸介質(zhì)中的供試品，1摩爾高氯酸與幾摩爾硫酸奎寧相當(dāng)（ )
A、2
B、1/2
C、1/3
D、1/4
E、3
8.酸性染料比色法中，水相的pH值過(guò)小，則（ )
A、 能形成離子對(duì)
B、 有機(jī)溶劑提取能完全
C、 酸性染料以陰離子狀態(tài)存在
D、 生物堿幾乎全部以分子狀態(tài)存在
E、 酸性染料以分子狀態(tài)存在
9.標(biāo)定高氯酸滴定液時(shí)采用的指示劑及基準(zhǔn)物質(zhì)是（)
A、 酚酞、鄰苯二甲酸氫鉀
B、 酚酞、重鉻酸鉀
C、 淀粉、鄰苯二甲酸氫鉀
D、 結(jié)晶紫、鄰苯二甲酸氫鉀
E、 結(jié)晶紫、重鉻酸鉀
A、 雙縮脲反應(yīng)
B、Vitali反應(yīng)
C、Marquis反應(yīng)
D、 紫脲酸銨反應(yīng)
E、 綠奎寧反應(yīng)
11.硫酸阿托品的含量可采用提取中和法測(cè)定，在用有機(jī)溶劑提取時(shí)，可加入下列哪種試劑處理？（)
A、 氫氧化鈉
B、 醋酸
C、 氨水
D、 醋酸鈉
E、 硫酸
12．高氯酸滴定液滴定某一生物堿藥物，以電位法確定終點(diǎn)，測(cè)得數(shù)據(jù)如下：消耗7.05mL高氯酸滴定液時(shí)，△2E/△V2=5600，消耗7.10mL高氯酸滴定液時(shí)，△2E/△V2=-400，用內(nèi)插法計(jì)算，得到等當(dāng)點(diǎn)體積為（)
A、7.07mL
B、7.08mL
C、7.12mL
D、7.045mL
E、7.10mL
13.測(cè)定阿片中的嗎啡，加氯化銨的目的是（ )
A、使嗎啡自鈣鹽中游離
B、使嗎啡在乙醚中溶解
C、使那可汀析出沉淀
D、起pH緩沖作用
E、使嗎啡穩(wěn)定
14．酸性染料比色法測(cè)定的是（ )
A、 水相中染料的顏色
B、 有機(jī)相中染料的顏色
C、 被測(cè)離子的顏色
D、 呈電離狀態(tài)的染料的顏色
E、 有機(jī)相中離子對(duì)的顏色
15．在非水滴定中，標(biāo)定與測(cè)定溫度不一致時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)液的F值要進(jìn)行校正，現(xiàn)有0.1mol/L HClO4，室溫18℃時(shí)測(cè)得F=1.003，23℃時(shí)，其校正F值應(yīng)等于（ )
A、0.998
B、1.0085
C、1.058
D、1.004
E、1.044
16．酸性染料比色法中，以有機(jī)相提取離子對(duì)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)防混入水分，否則微量水分可使有機(jī)相渾濁，并且由于下列因素而影響測(cè)定結(jié)果。（)
A、帶入了水相中的過(guò)量染料
B、稀釋了離子對(duì)的濃度
C、使離子對(duì)解離
D、使提取不完全
E、使離子對(duì)不穩(wěn)定
17.非水滴定法屬半微量法，被測(cè)物取用量以消耗標(biāo)準(zhǔn)液多少毫升為宜？（ )
A、20mL左右
B、10mL左右
C、 7～8mL
D、15mL以上
E、18mL以上
18.下列藥物中堿性最弱的是（ )
A、 奎寧
B、 麻黃堿
C、 阿托品
D、 咖啡因
E、 士的寧
19.高效液相測(cè)定含氮堿性藥物時(shí)，常需加入掃尾劑，其作用是（)
A、 抑制或掩蔽固定相表面的游離硅醇基的活性
B、 增加含氮堿性藥物的穩(wěn)定性
C、 形成動(dòng)態(tài)離子對(duì)固定相
D、 使固定相表面形成雙電層
E、 增加了被測(cè)物的脂溶性
20.某一含氮藥物在22℃時(shí)其含量用非水電位滴定，測(cè)得如下數(shù)據(jù)：
V（mL) 0.00 6.50 7.00 7.10 7.15 7.20 7.25 7.30
E（mv) 350 410 440 450 460 496 586 616
已知：取樣0.3839g，HClO4滴定液（0.1mol/L)的F=1.014（18℃)，滴定度 T=52.56mg，求該藥物的百分含量？（ )
A、99.9 %
B、100.2 %
C、100.3 %
D、100.6 %
E、99.5 %
二、配伍選擇題
A、 電位法指示終點(diǎn)
B、 加Hg(AC)2處理
C、 直接滴定
D、 加HgCl2處理
E、 加Ba(Ac)2
1. 非水堿量法測(cè)定水楊酸毒扁豆堿（ )
2. 非水堿量法測(cè)定磷酸可待因 （ )
3. 非水堿量法測(cè)定硝酸毛果蕓香堿（ )
4. 非水堿量法測(cè)定鹽酸嗎啡 （ )
5. 非水堿量法測(cè)定氫溴酸東茛菪堿（ )
A、 解離性溶劑
B、 區(qū)分性溶劑
C、 均化性溶劑
D、 堿性溶劑
E、 非解離性溶劑
6．氯仿是（ )
7．水是礦酸的（)
8．水是硝酸和醋酸的（ )
9．冰醋酸是（ )
10．二甲基甲酰胺是（ )
A、 阿托品
B、 茶堿
C、 嗎啡
D、 麻黃堿
E、 奎尼丁
11.具酯結(jié)構(gòu) （ )
12.具兩性 （ )
13.具酸性 （ )
14.具苯烴胺結(jié)構(gòu)（ )
15.黃嘌呤類衍生物（ )
三、比較選擇題
A、阿托品 B、嗎啡
C、兩者均是 D、兩者均不是
1．具有酯結(jié)構(gòu)（)
2．為兩性化合物（ )
3．顯較強(qiáng)堿性（ )
4．可用提取容量法測(cè)定含量（ )
5．用堿性染料比色法測(cè)定含量（ )
A、非水堿量法 B、非水酸量法
C、兩者均是 D、兩者均不是
6．以冰醋酸為溶劑（ )
7．以二甲基甲酰胺為溶劑（ )
8．以水為溶劑（ )
9．非水滴定法（ )
10．以甲醇鈉為滴定劑（ )
A、硫酸奎寧 B、磷酸可待因
C、兩者均是 D、兩者均不是
11．經(jīng)氯仿提取后用HClO4滴定，被測(cè)物與HClO4的摩爾比為1：4（ )
12．在冰醋酸中用HClO4滴定，被測(cè)物與HClO4的摩爾比為1：1（ )
13．HClO4滴定時(shí)，必須用電位法指示終點(diǎn)（)
14．HClO4滴定時(shí)，必須加醋酸汞處理（)
15．在稀硫酸溶液中顯藍(lán)色熒光（ )
四、多項(xiàng)選擇題
1.下列哪些藥物可用酸性染科比色法進(jìn)行含量測(cè)定（ )
A、硫酸阿托品
B、氫溴酸東莨菪堿
C、水合氯醛
D、氫化可的松
E、鹽酸麻黃堿
2.影響酸性染料比色法的因素有（ )
A、 水相的pH
B、 染料及其濃度的選擇
C、 有機(jī)溶劑的選擇
D、 水份的影響
E、 容器的選擇
3.生物堿類藥物常用的含量測(cè)定方法有（ )
A、 HPLC法
B、 提取中和法
C、 酸性染料比色法
D、 GC法
E、 非水酸量法
4.酸性染料比色法中，水分的混入（ )
A、 使有機(jī)溶劑渾濁
B、 影響比色
C、 稀釋了離子對(duì)濃度
D、 使離子對(duì)解離
E、 帶入了水相中的過(guò)量染料
5.用TLC法進(jìn)行生物堿鹽類藥物的鑒別時(shí)，為使不產(chǎn)生斑點(diǎn)嚴(yán)重拖尾現(xiàn)象，可采用（)
A、 堿性薄層板
B、 酸性展開(kāi)劑
C、 中性硅膠板
D、 展開(kāi)劑中加緩沖液
E、 堿性展開(kāi)劑
6.非水溶液滴定法測(cè)定硫酸奎寧含量的反應(yīng)條件為（)
A、 冰醋酸-醋酐為溶劑
B、 高氯酸滴定液（0.1mol/L)滴定
C、 1摩爾高氯酸與1/3 摩爾的硫酸奎寧等當(dāng)量
D、 必須用電位法指示終點(diǎn)
E、 溴酚藍(lán)為指示劑
7.鹽酸嗎啡中應(yīng)檢查的特殊雜質(zhì)為（ )
A、 嗎啡
B、 阿撲嗎啡
C、 罌粟酸
D、 莨菪堿
E、 其他生物堿
8.硫酸阿托品的含量測(cè)定可采用（ )
A、 非水堿量法
B、 提取中和法
C、 酸性染料比色法
D、 三氯化鐵比色法
E、 銀量法
9.酸性染料比色法測(cè)定生物堿時(shí)常用的有機(jī)溶劑有（)
A、 二氯乙烯
B、 三氯甲烷
C、 二氯甲烷
D、 苯
E、 四氯化碳
10．RP-HPLC法測(cè)定生物堿藥物時(shí)存在的問(wèn)題如保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，拖尾等，可采用下列方法加以解決。（)
A、 加掃尾劑
B、 加酸使生物堿成鹽
C、 用硅膠作固定相
D、 提取后再測(cè)定
E、 用金剛烷基硅烷化硅膠作固定相
11.酸性染料比色法測(cè)定生物堿，最常用的酸性染料為（)
A、 甲酚紅
B、 酚紅
C、 溴麝香草酚藍(lán)
D、 溴甲酚綠
E、 溴甲酚紫
12.氣相法測(cè)定生物堿類藥物含量時(shí)，通常具有下列特征（)
A、 注入生物堿鹽時(shí)可得到游離堿和鹽兩個(gè)色譜峰
B、 無(wú)論注入生物堿鹽還是游離堿，均只能得到游離堿一個(gè)色譜峰
C、 在高溫下氣化，鹽類解離成游離堿
D、 必須用熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)
E、 一般將生物堿鹽堿化后用有機(jī)溶劑提取游離堿，再進(jìn)樣分析
13.生物堿類的一般鑒別反應(yīng)有（ )
A、 沉淀反應(yīng)
B、 顯色反應(yīng)
C、 熔點(diǎn)測(cè)定
D、 紅外光譜法
E、 紫外光譜法
14.提取酸堿滴定法通常是將被測(cè)物堿化、有機(jī)溶劑提取，然后用適當(dāng)方法進(jìn)行滴定，滴定方法有（)
A、 用堿返提后用酸滴定剩余的堿
B、 將有機(jī)溶劑蒸干，加過(guò)量酸滴定液使溶解，然后用堿滴定剩余的酸
C、 用酸滴定液返提后用堿滴定剩余的酸
D、 不蒸去溶劑，直接用堿滴定
E、 將有機(jī)溶劑蒸干，加中性乙醇溶解后用酸直接滴定
15.生物堿類藥物的特殊雜質(zhì)檢查，常用方法有（ )
A、 旋光法
B、 非水滴定法
C、 紫外分光光度法
D、 TLC法
E、 EDTA法
參考答案
第八章參考答案（二)
（一)最佳選擇題
1 C 2 A3 B 4 C 5 B 6 D 7 C 8 E 9 D 10 D
11 C 12 E 13 A14 E 15 A 16 A 17 C 18 D 19 A20 A
（二)配伍選擇題
1 C 2C3A 4 B 5 B 6E 7 C 8 B 9 A 10 D
11 A 12 C13 B 14 D 15 B
（三)比較選擇題
1 A 2 B 3 A4 C 5 D 6 A 7 B 8 D 9 C 10 B
11 A 12B 13 D 14 D 15 A
（四)多項(xiàng)選擇題
1 ABE 2 ABCD 3 ABCD 4ABE 5 AE 6 ABC 7BCE 8ABC 9 BC 10ACE 11 CDE 12 BCE 13 ABCDE 14 BCE 15 ACD
第九章 維生素類藥物分析
練習(xí)思考題
1. 將維生素A溶于無(wú)水乙醇-鹽酸溶液中，測(cè)定紫外吸收光譜，在326nm波長(zhǎng)處有一吸收峰，而將此液置水浴上加熱，冷卻后，在300-400nm范圍內(nèi)出現(xiàn)3個(gè)吸收峰，這是為什么？
2. 用紫外分光光度法測(cè)定維生素A含量時(shí)，采用三點(diǎn)校正法的目的是什么？
3. 藥典規(guī)定以什么表示維生素A的質(zhì)量，它與重量關(guān)系如何？
4. 維生素A用紫外法測(cè)定含量時(shí)，要應(yīng)用校正公式，此校正公式的推導(dǎo)有哪兩種方法？分別說(shuō)說(shuō)每一種方法中λ2、λ3是怎樣選擇的？
5. 按照中國(guó)藥典維生素A測(cè)定法測(cè)定時(shí)，什么情況下需應(yīng)用校正公式？什么情況下需用第二法測(cè)定？
6. 紫外分光光度法測(cè)定維生素A中的換算因數(shù)1900的含義是什么？含量計(jì)算公式中的E1%cm與通常意義的E1%cm有何不同？
7. 維生素E具有怎樣的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)？
8. 維生素E中游離生育酚的檢查原理是什么？
9. 中國(guó)藥典、美國(guó)藥典、日本藥局方分別采用什么方法測(cè)定維生素E的含量？
10. 維生素B1具有怎樣的性質(zhì)？可用哪些方法進(jìn)行鑒別？
11. 鹽酸硫胺的特殊反應(yīng)是什么？說(shuō)明其原理。
12. 重量法測(cè)定維生素B1時(shí)，為什么要加鹽酸？硅鎢酸量對(duì)含量測(cè)定有何影響？
13. 硅鎢酸重量法測(cè)定維生素B1時(shí)，其重量換算因數(shù)0.1939是如何求得的？
14. 硅鎢酸重量法測(cè)定維生素B1中，生成的沉淀為什么要依次用煮沸的鹽酸溶液、水和丙酮洗滌？
15. 維生素B1除用硅鎢酸重量法、非水堿量法測(cè)定含量外，還可采用什么方法測(cè)定含量？試舉2～3例，并說(shuō)明測(cè)定原理。
16. 維生素C具有哪些鑒別反應(yīng)？
17. 藥典采用什么方法測(cè)定維生素C含量？該法測(cè)定時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？
18. 用2，6-二氯吲哚酚測(cè)定維生素C含量時(shí)，如何判斷滴定終點(diǎn)？
19. 維生素D的含量測(cè)定中國(guó)藥典采用HPLC法，該法所用的色譜柱和流動(dòng)相與一般反相色譜法有何區(qū)別？藥典收載了幾種測(cè)定方法，分別用于什么情況下維生素D的含量測(cè)定？
選擇題
一、最佳選擇題
1. 維生素A具有易被紫外光裂解、易被空氣中氧或氧化劑氧化等性質(zhì)，是由于分子中含有（)
A、 環(huán)已烯基
B、 2,6,6-三甲基環(huán)已烯基
C、 伯醇基
D、 乙醇基
E、 共軛多烯醇側(cè)鏈
2. 維生素C能與硝酸銀試液反應(yīng)生成去氫抗壞血酸和金屬銀黑色沉淀，是因?yàn)榉肿又泻校?
A、 環(huán)已烯基
B、 伯醇基
C、 仲醇基
D、 二烯醇基
E、 環(huán)氧基
3. 維生素C一般表現(xiàn)為一元酸，是由于分子中（)
A、 C2上的羥基
B、 C3上的羥基
C、 C6上的羥基
D、 二烯醇基
E、 環(huán)氧基
4.中國(guó)藥典測(cè)定維生素E含量的方法為（ )
A、 氣相色譜法
B、 高效液相色譜法
C、 碘量法
D、 熒光分光光度法
E、 紫外分光光度法
5.下列藥物的堿性溶液，加入鐵氰化鉀后，再加正丁醇，顯藍(lán)色熒光的是（ )
A、 維生素A
B、 維生素B1
C、 維生素C
D、 維生素D
E、 維生素E
6.紫外法測(cè)定維生素A含量時(shí)，測(cè)得λmax在330nm，A/A328比值中有一個(gè)比值超過(guò)了規(guī)定值±0.02，應(yīng)采用什么方法測(cè)定（ )
A、 多波長(zhǎng)測(cè)定
B、 取A328值直接計(jì)算
C、 用皂化法（第二法)
D、 用校正值計(jì)算
E、 比較校正值與未校正值的差值后再?zèng)Q定
7.用碘量法測(cè)定維生素C的含量，已知維生素C的分子量為176.13，每1mL碘滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于維生素C的量為（ )
A、17.61mg
B、8.806mg
C、176.1mg
D、88.06mg
E、1.761mg
3. 需檢查特殊雜質(zhì)游離生育酚的藥物是（)
A、 維生素A
B、 維生素B1
C、 維生素C
D、 維生素E
E、 維生素D
9．重量法測(cè)定時(shí)，加入適量過(guò)量的沉淀劑，可使被測(cè)物沉淀更完全，這是利用（ )
A、 鹽效應(yīng)
B、 酸效應(yīng)
C、 絡(luò)合效應(yīng)
D、 溶劑化效應(yīng)
E、 同離子效應(yīng)
10. 2.6－二氯靛酚法測(cè)定維生素C含量，終點(diǎn)時(shí)溶液（ )
A、 由紅色→無(wú)色
B、 由藍(lán)色→無(wú)色
C、 由無(wú)色→紅色
D、 由無(wú)色→藍(lán)色
E、 由紅色→藍(lán)色
11.硫色素?zé)晒夥y(cè)定維生素B1溶液，測(cè)得對(duì)照液熒光強(qiáng)度為45%（濃度2.0μg/mL)，空白液熒光強(qiáng)度為5%；樣品液熒光強(qiáng)度為55%，空白液熒光強(qiáng)度為5%。維生素B1溶液的含量為（ )：
A、2.4μg/mL
B、2.5μg/mL
C、1.5μg/mL
D、1.6μg/mL
E、2.44μg/mL
12．維生素A在鹽酸存在下加熱后，在350-390nm波長(zhǎng)間出現(xiàn)3個(gè)最大吸收峰，這是因?yàn)榫S生素A發(fā)生了（ )
A、 氧化反應(yīng)
B、 去水反應(yīng)
C、 水解反應(yīng)
D、 異構(gòu)化反應(yīng)
E、 共軛反應(yīng)
13. 維生素B1與下列哪個(gè)試劑反應(yīng)產(chǎn)生扇形白色結(jié)晶？（)
A、 硅鎢酸
B、 苦酮酸
C、 磷鉬酸
D、 碘化汞鉀
E、 碘
14.精密稱取維生素C約0.2g，加新煮沸放冷的蒸餾水100mL，與稀醋酸10mL使溶解，加淀粉指示液1mL，立即用碘滴定液（0.1mol/L)滴定至溶液顯持續(xù)的藍(lán)色。此操作中加新煮沸放冷的蒸餾水的目的是：（ )
A、 使維生素C溶解
B、 除去水中微生物的影響
C、 使終點(diǎn)敏銳
D、 除去水中二氧化碳的影響
E、 消除水中溶解氧的影響
15．紫外法測(cè)定維生素A含量，測(cè)得校正后的A值與未校正的A值的差值為－10%。（)
A、改用色譜法測(cè)定
B、應(yīng)按“其它維生素A”規(guī)定的方法測(cè)定
C、不需要校正，仍按原來(lái)的A值計(jì)算
D、應(yīng)以校正后的A值計(jì)算含量
E、改用第二法測(cè)定
16．鹽酸硫胺在堿性溶液中與下列哪個(gè)試劑作用，在異丁醇中產(chǎn)生藍(lán)色熒光（)
A、 過(guò)氧化氫
B、 高錳酸鉀
C、 溴水
D、 氰化鉀
E、 鐵氰化鉀
17．在用反相HPLC法分離測(cè)定B族維生素時(shí)，常加入己烷磺酸鈉，其目的是（ )
A、 調(diào)節(jié)溶液的pH，使樣品充分游離
B、 與B族維生素反應(yīng)，生成離子對(duì)，易于被色譜柱保留
C、 防止樣品被氧化
D、 絡(luò)合樣品中微量的金屬離子
E、 提高分離度
18.維生素A的含量測(cè)定：取本品適量，用環(huán)已烷稀釋成20.46μg/mL的溶液，在規(guī)定波長(zhǎng)處測(cè)得吸收度見(jiàn)下表。已知：校正公式A328（校正)=3.52 (2A328 − A316− A340)，換算因子=1900，維生素A的規(guī)格為每1g含維生素A 50萬(wàn)單位。求本品相當(dāng)于標(biāo)示量的百分含量？
A、100.0%
B、104.0%
C、102.0%
D、99.7%
E、101.2%
19.維生素A膠丸規(guī)格為5000U，20粒膠丸內(nèi)容物總重量為1.6532g，精密稱取內(nèi)容物適量，加環(huán)已烷溶解并稀釋至100mL，搖勻，精密量取1mL，再加環(huán)已烷稀釋至10mL，使其濃度為9～15IU/mL。試計(jì)算內(nèi)容物取樣量范圍（g)。
A、1.653～2.480
B、0.1653～0.2480
C、0.2683～0.4138
D、0.3333～0.5555
E、0.1488～0.2480
20.維生素C片（規(guī)格100mg)的含量測(cè)定：取20片，精密稱定，重2.1020g，研細(xì)，精密稱取0.4012g片粉，置100量瓶中，加稀醋酸10mL與新沸過(guò)的冷水至刻度，振搖，使維生素C溶解，搖勻，用干燥濾紙迅速濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液50mL，加淀粉指示液1mL，用碘滴定液（0.1008mol/L)滴定至溶液顯藍(lán)色并持續(xù)30秒鐘不褪，消耗碘滴定液22.36mL，每1mL的碘滴定液（0.1mol/L)相當(dāng)于8.806mg的維生素C。平均每片含維生素C多少mg？
| λ（nm) A 藥典規(guī)定的吸收度比值 |
| 300 0.324 0.555 316 0.495 0.907 328 0.560 1.000 340 0.472 0.811 360 0.229 0.299 |
A、51.99
B、100.5
C、103.2
D、51.58
E、104.0
21.維生素B1的硫色素?zé)晒夥ǎ壕芊Q取本品0.0202g，加0.2 mol/L鹽酸溶液溶解并稀釋至100 mL，精密量取1mL，稀釋至100 mL，再取1.0mL，定量稀釋至10 mL，作為供試品溶液。精密量取供試品溶液5mL兩份，分別置甲、乙兩試管中，于甲管中加入鐵氰化鉀的氫氧化鈉溶液3.0mL，乙管中加入同樣濃度的氫氧化鈉溶液3.0mL（作為空白)，兩管中分別加入20.0mL的異丁醇，劇烈振搖90秒鐘，加無(wú)水乙醇2mL，旋搖數(shù)秒鐘，待分層后，取上層異丁醇溶液，測(cè)定熒光強(qiáng)度。另取維生素B1對(duì)照品適量，用0.2 mol/L鹽酸溶液溶解并稀釋至0.21μg/mL溶液，作為對(duì)照液。精密量取5mL兩份，按照供試品溶液同法處理，測(cè)定。測(cè)得對(duì)照液的甲、乙兩管的熒光強(qiáng)度分別為55.3%和4.1%，供試品溶液甲、乙兩管的熒光強(qiáng)度分別為52.4%和4.3%，計(jì)算維生素B1的含量？
A、97.7 %
B、110.7%
C、99.7%
D、101.2%
E、105.2%
二、配伍選擇題
A、 藍(lán)色熒光
B、 不穩(wěn)定藍(lán)色
C、 黃色→紅色→綠色
D、 生育酚
E、 紅色退去
1. 在酸性溶液中，2.6-二氯靛酚與維生素C作用（ )
2. 維生素A與三氯化銻作用（ )
3. 維生素E在酸性或堿性溶液中加熱產(chǎn)生（ )
4. 鹽酸硫胺在堿性條件下與鐵氰化鉀作用（ )
5. 維生素D與醋酐-濃硫酸反應(yīng)（)
在硅鎢酸重量法測(cè)定維生素B1含量中
A、 為得到較大顆粒的沉淀
B、 除去多余的沉淀劑
C、 除去剩余的HCl
D、 除去剩余的水份
E、 使沉淀組成恒定
6．加HCl的目的（ )
7．沉淀劑加完后煮沸2～5min（ )
8．用熱的HCl洗滌沉淀（)
9．用丙酮洗滌沉淀（ )
10．80℃干燥（ )
A、 消除鹽酸的影響
B、 除去水分
C、 水解
D、 消除抗氧劑的干擾
E、 除去水中的氧
11．鈰量法測(cè)定維生素E含量，加H2SO4，加熱回流的作用是（ )
12．硅鎢酸重量法測(cè)定維生素B1,沉淀用丙酮洗是（)
13．非水堿量法測(cè)定維生素B1,加醋酸汞的作用是（)
14．碘量法測(cè)定維生素C，溶解樣品的水須采用新沸放冷的水的目的是為了（ )
15．碘量法測(cè)定維生素C注射液時(shí)，要加丙酮，其作用是（ )
A. 產(chǎn)生有關(guān)物質(zhì)以供系統(tǒng)適用性試驗(yàn)
B. 用作內(nèi)標(biāo)
C. 除去鹽酸影響
D. 消除抗氧劑的干擾
E. 除去水中的氧
16．維生素E含量測(cè)定中加正三十二烷（ )
17. 在維生素D含量測(cè)定中，對(duì)照品用紫外光照射（)
18．非水堿量法測(cè)定維生素B1,加醋酸汞的作用是（)
19．碘量法測(cè)定維生素C，溶解樣品的水須采用新沸放冷的水的目的是為了（ )
20．碘量法測(cè)定維生素C注射液時(shí)，要加丙酮，其作用是（ )
三、比較選擇題
A、維生素A B、維生素B1
C、兩者均可 D、兩者均不可
1．可用三氯化銻反應(yīng)鑒別（ )
2．可與生物堿沉淀劑反應(yīng)生成沉淀（ )
3．可用紫外分光光度法測(cè)定含量（ )
4．定量加入硫代硫酸鈉，用標(biāo)準(zhǔn)碘液作剩余滴定（ )
5．可用硫色素反應(yīng)鑒別（ )
A、維生素B1 B、維生素C
C、兩者均能 D、兩者均不能
6．與碘化汞鉀生成黃色沉淀（ )
7．屬水溶性維生素類（ )
8．屬脂溶性維生素類（ )
9．與2,6-二氯靛酚反應(yīng)使顏色消失（ )
10．在堿性條件下與鐵氰化鉀反應(yīng)，產(chǎn)生藍(lán)色熒光（ )
A、 維生素D B、維生素E
C、 兩者均是 D、兩者均不是
11．具有酯結(jié)構(gòu)（ )
12．在λ325～328nm有λmax（ )
13．用NP-HPLC法測(cè)定含量（)
14．水中不溶（ )
15．檢查甲萘醌和順式異構(gòu)體（)
四、多項(xiàng)選擇題
1.測(cè)定維生素A的紫外三點(diǎn)校正法中，三點(diǎn)波長(zhǎng)的選擇是（)
A、一點(diǎn)為最大吸收波長(zhǎng)
B、其余兩點(diǎn)在最大吸收波長(zhǎng)的兩側(cè)
C、兩點(diǎn)離最大吸收波長(zhǎng)的距離相等
D、兩點(diǎn)吸收度相等，均為最大吸收的6/7
E、采用幾何法或代數(shù)法求得校正公式
2.維生素A分子中含有共軛多烯醇側(cè)鏈，因此它具有下列物理化學(xué)性質(zhì)（)
A、 不穩(wěn)定，易被紫外光裂解
B、 易被空氣中氧或氧化劑氧化
C、 遇三氯化銻試劑呈現(xiàn)不穩(wěn)定藍(lán)色
D、 在紫外光區(qū)呈現(xiàn)強(qiáng)烈吸收
E、 易溶于水
3.硅鎢酸重量法測(cè)定維生素B1，沉淀于80℃干燥，這與（ )
A、 沉淀組成有關(guān)
B、 換算因數(shù)有關(guān)
C、 沉淀形狀有關(guān)
D、 沉淀純度有關(guān)
E、 保持4分子結(jié)晶水有關(guān)
4．重量法測(cè)定藥物含量時(shí)，影響沉淀溶解度的因素有（ )
A、 同離子效應(yīng)
B、 鹽效應(yīng)
C、 酸效應(yīng)
D、 絡(luò)合效應(yīng)
E、 共沉淀
5．維生素A的紫外測(cè)定法中應(yīng)用的兩個(gè)校正公式也稱（ )
A、 回歸方程式
B、 聯(lián)立方程式
C、 等波長(zhǎng)差校正式
D、 五點(diǎn)校正式
E、 等吸收差校正式
6.紫外法（第一法)測(cè)定維生素A含量時(shí)，在哪些情況下需應(yīng)用校正值計(jì)算含量（)
A、在326～329nm maxλ
B、A/A328值未超過(guò)規(guī)定比值的±0.02
C、%3%100328328)(328±<×−AAA校正
D、%100328328)(328×−AAA校正在－15%――3%
E、%100328328)(328×−AAA校正<－15%或>+3%
7.維生素C的鑒別反應(yīng)，常采用的試劑有（)
A、 堿性酒石酸銅
B、 硝酸銀
C、 碘化鉍鉀
D、 乙酰丙酮
E、 三氯醋酸和吡咯
8.可用于維生素E含量測(cè)定的方法有（)
A、 同步熒光法
B、 氣相色譜法
C、 高效液相法
D、 鈰量法
E、 三氯化銻比色法
9.現(xiàn)版中國(guó)藥典對(duì)維生素B1及其制劑采用什么方法測(cè)定含量？（)
A、 高效液相法
B、 紫外分光光度法
C、 非水堿量法
D、 硅鎢酸重量法
E、 硫色素?zé)晒夥?
10.下列哪些不是維生素C所具有的性質(zhì)。（ )
A、 在乙醚、氯仿中溶解
B、 具強(qiáng)還原性
C、 分子中有兩個(gè)手性碳原子
D、 在酸性溶液中成鹽
E、 具有糖的性質(zhì)
參考答案
第九章參考答案
（一)最佳選擇題
1 E 2 D 3 B 4 A5 B 6 C 7 B 8 D 9 E 10 C 11 B
12 B 13 B 14 E 15 D 16 E 17 C 18 B 19 A20 E 21 E 22A
（二)配伍選擇題
1 E 2B 3 D 4A5 C 6 A 7 A 8 B 9 D10 E
11 C 12 B 13 A14 E 15D
（三)比較選擇題
1 A 2 B 3 C4 D 5 B 6 A 7C 8 D 9 B 10 A
11B12 D 13 A 14 C 15 D
（四)多項(xiàng)選擇題
1ABCDE2 ABCD 3 ABE 4 ABCD 5CE 6 AD
7ABE 8 BCD 9 BC 10 AD
第十章 甾體激素類藥物分析
練習(xí)思考題
1. 甾體激素類藥物可分為哪幾類？各類結(jié)構(gòu)有何特征？
2. 如何根據(jù)甾體激素類藥物的結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行鑒別確證？
3. 指出氫化可的松、雌二醇和醋酸甲地孕酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中各自具有分析意義的并能體現(xiàn)該類激素專屬性反應(yīng)的基團(tuán)及其分析方法。
4.招生簡(jiǎn)章 本類藥物的紅外光譜圖具有哪些特征吸收頻率？
5. 中國(guó)藥典與美國(guó)藥典用紅外光譜法鑒別藥物時(shí)，采用的方法有何不同？各有何優(yōu)缺點(diǎn)？
6. 如何區(qū)別睪丸素與炔雌醇的紅外光譜圖？
7. 用紫外分光光度法測(cè)定甾體激素類藥物含量是利用了哪一部分結(jié)構(gòu)特征？最大吸收波長(zhǎng)分別在何處？
8. 可的松由于保存不當(dāng)，C17-側(cè)鏈已部分分解為C17-COOH，用異煙肼法不能測(cè)得其中可的松的含量，為什么？可以改用什么方法測(cè)定其含量，并說(shuō)明此種方法測(cè)定原理？
9. 炔雌醇可用硝酸銀-氫氧化鈉滴定法測(cè)定含量，試用反應(yīng)式表示測(cè)定原理。
10. 四氮唑比色法測(cè)定腎上腺皮質(zhì)激素藥物含量，藥物官能團(tuán)對(duì)反應(yīng)速度有何影響？列出可的松、氫化可的松和地塞米松磷酸鈉的四氮唑比色法反應(yīng)速度快慢順序，并說(shuō)明理由。
11. 甾體激素類藥物中含有哪些特殊雜質(zhì)？分別采用什么方法檢測(cè)？如何控制其他甾體的量？
12. 異煙肼比色法可用于哪些甾體激素類藥物的含量測(cè)定？請(qǐng)說(shuō)明測(cè)定原理、影響因素及主要應(yīng)用范圍。
13. Kober反應(yīng)用于哪類甾體激素藥物的分析？主要試劑是什么？
14. 地塞米松磷酸鈉中甲醇和丙酮的檢查：精密量取甲醇10μL（相當(dāng)于7.9mg)與丙酮100μL （相當(dāng)于79mg)，置100mL量瓶中，精密加0.1%（mL/mL)正丙醇（內(nèi)標(biāo)物質(zhì))溶液20mL，加水稀釋至刻度，搖勻，作為對(duì)照液；另取本品約0.16g，置10 mL量瓶中，精密加入上述內(nèi)標(biāo)溶液2mL，加水溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液。取上述溶液，照氣相色譜法測(cè)定。測(cè)得供試液中丙酮峰面積為423879，正丙醇峰面積為537838；無(wú)甲醇峰；對(duì)照液中丙酮峰面積430878，正丙醇峰面積為535428，甲醇峰面積為125436。本品取樣0.1683 g。內(nèi)標(biāo)法計(jì)算本品中丙酮的百分含量？若規(guī)定0.16 g樣品中產(chǎn)生的丙酮峰面積不得超過(guò)對(duì)照液中丙酮峰面積，那么本品中丙酮量是否符合規(guī)定？丙酮的限量是多少？
15. 醋酸氟輕松中硒的檢查：取本品50mg，照氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞，以硝酸溶液（1→30)25 mL為吸收液，燃燒完畢，用15 mL水沖洗瓶塞，洗液并入吸收液中，作為供試液。另取已知含量的亞硒酸鈉適量，依法制成每1mL含1μg 硒的溶液，精密吸取5mL，加硝酸溶液（1→30)25 mL和水10 mL，作為對(duì)照液。取對(duì)照液和供試液依法測(cè)定，測(cè)得對(duì)照液和供試液在378nm處的吸收度分別為0.544和0.437。規(guī)定供試液的吸收度不得大于對(duì)照液的吸收度。求硒的限量？同時(shí)計(jì)算本品中硒的含量？
選擇題
一、最佳選擇題
1. 甾體激素分子中A環(huán)的α、β-不飽和酮基，在乙醇溶液中的紫外吸收波長(zhǎng)約在（ )
A、 240nm
B、 260nm
C、 280nm
D、 300nm
E、 320nm
2.用IR法鑒別某一藥物，測(cè)得1635cm-1處、3000cm-1左右、3400～3500cm處，1700～1750cm-1處有四組特征峰，此藥可能是（ )
A、 雌二醇
B、 黃體酮
C、 甲基睪丸素
D、 醋酸氫化可的松
E、 炔雌醇
3.四氮唑比色法可用于下列哪個(gè)藥物的含量測(cè)定（)
A、 可的松
B、 睪丸素
C、 雌二醇
D、 炔雌醇
E、 黃體酮
4.Kober反應(yīng)用于定量測(cè)定的藥物為（ )
A、 口服避孕藥
B、 雌激素
C、 雄性激素
D、 皮質(zhì)激素
E、 孕激素
5．氫化可的松因保管不當(dāng)，C17-α-醇酮基有部分被分解，欲測(cè)定未被分解的氫化可的松的含量應(yīng)采用（ )
A、 三氯化鐵比色法
B、 紫外分光光度法
C、 異煙肼比色法
D、 四氮唑比色法
E、 酸性染料比色法
6.取已酸孕酮0.0105g，加無(wú)水乙醇溶解后稀釋至10.0mL，取此液1.00mL，置100mL量瓶中，加無(wú)水乙醇至刻度，置1cm吸收池內(nèi)測(cè)得吸收度0.390，以E為393，計(jì)算已酸孕酮的百分含量。（) %1cm1
A、9.45%
B、94.5%
C、98.3%
D、9.3%
E、101.2%
7.某一藥物，測(cè)得紅外光譜的特征峰為：3610cm-1,3505cm-1,3300cm-1，1600cm-1左右，該藥可能是（)
A、 氫化可的松
B、 甲基睪丸素
C、 炔雌醇
D、 苯丙酸諾龍
E、 醋酸潑尼松
8．分別有可的松，黃體酮，地塞米松磷酸鈉三種制劑，要進(jìn)行含量測(cè)定，可采用（)
A、四氮唑法測(cè)定可的松、黃體酮，異煙肼法測(cè)定地塞米松磷酸鈉
B、異煙肼法測(cè)定該三種藥物
C、四氮唑法測(cè)定黃體酮、地塞米松磷酸鈉，2,4-二硝基苯肼法測(cè)定可的松
D、鐵酚試劑法測(cè)定地塞米松磷酸鈉，四氮唑法測(cè)定可的松，異煙肼法測(cè)定黃體酮
E、芳香醛比色法測(cè)定黃體酮、可的松，HPLC測(cè)定地塞米松磷酸鈉
9．四氮唑比色法測(cè)定皮質(zhì)激素時(shí)，下列哪一個(gè)藥物反應(yīng)最快？（)
A、 地塞米松磷酸鈉
B、 可的松
C、 氫化可的松
D、 醋酸氫化可的松
E、 醋酸潑尼松龍
10．某藥物與硫酸-乙醇共熱產(chǎn)生黃色，冷卻后加水或稀硫酸稀釋，加熱顯桃紅色，此藥物是（ )
A、 睪丸素
B、 黃體酮
C、 雌二醇
D、 炔諾酮
E、 可的松
11．下列哪個(gè)藥物具有鹽酸苯肼反應(yīng)（ )
A、 黃體酮
B、 苯甲酸雌二醇
C、 雌二醇
D、 甲睪酮
E、 氫化可的松
12．下面哪一種說(shuō)法不正確？（ )
A、 Kober反應(yīng)用于雌激素測(cè)定
B、 紫外光譜法用于所有甾體激素測(cè)定
C、 四氮唑法用于皮質(zhì)激素測(cè)定
D、 異煙肼法用于所有甾體激素測(cè)定
E、鹽酸苯肼法用于皮質(zhì)激素測(cè)定
13.稱取己酸孕酮0.0105g，加無(wú)水乙醇溶解并稀釋至10mL，搖勻，精密吸取1mL，置100mL容量瓶中，加無(wú)水乙醇稀釋至刻度，置1cm吸收池內(nèi)，于240nm處測(cè)定吸收度，已知己酸孕酮的=393，測(cè)得樣品液吸收度A=0.399，按干燥品（干燥失重0.5%)計(jì)算己酸孕酮百分含量。（ ) 1%1cmE
A、97.2%
B、96.7%
C、98.5%
D、101.8%
E、97%
14.醋酸氫化可的松的含量采用高效液相法測(cè)定：取本品對(duì)照品適量，精密稱定，加甲醇定量稀釋成每1mL中約含0.35mg的溶液。精密量取該溶液和內(nèi)標(biāo)溶液（0.30mg/mL炔諾酮甲醇溶液)各5mL，置25mL量瓶中，加甲醇稀釋至刻度，搖勻，取10μL 注入液相色譜儀，記錄色譜圖。另取本品適量，同法測(cè)定，按內(nèi)標(biāo)法計(jì)算含量。已知：對(duì)照品取樣為36.2mg，樣品取樣為35.5mg，測(cè)得對(duì)照液中醋酸氫化可的松和內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)的峰面積分別為5467824和6125843，樣品液中醋酸氫化可的松和內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)的峰面積分別為5221345和6122845，計(jì)算本品的含量？（ )
A、97.4%
B、102.6%
C、94.19%
D、94.2%
E、98.5%
15.醋酸氫化可的松軟膏含量測(cè)定：精密稱取醋酸氫化可的松對(duì)照品25.3mg，置100mL量瓶中，加無(wú)水乙醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得對(duì)照品溶液；另精密稱取本品2.5150g（相當(dāng)于醋酸氫化可的松約25mg)，置燒杯中，加無(wú)水乙醇約30mL，在水浴中加熱使溶解，再置冰浴中冷卻，濾過(guò)，濾液置100mL量瓶中，同法提取3次，濾液并入量瓶中，加無(wú)水乙醇稀釋至刻度，搖勻，即得供試品溶液。精密量取對(duì)照品溶液與供試品溶液各1mL，分別置干燥具塞試管中，各精密加無(wú)水乙醇9mL與氯化三苯四氮唑試液1mL，搖勻，再加氫氧化四甲基銨試液1mL。搖勻，在25℃暗處放置40～45min，在485nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度。測(cè)得對(duì)照品溶液與供試品溶液的吸收度分別為0.478和0.468。計(jì)算本品的百分含量。（)
A、0.985%
B、0.991%
C、98.5%
D、99.1%
E、1.027%
二、配伍選擇題
A、 黃體酮
B、 炔雌醇
C、 苯丙酸諾龍
D、 氟輕松
E、 丙酸睪酮
1. 與斐林試劑反應(yīng)生成橙紅色沉淀 （ )
2. 與亞硝基鐵氰化鈉作用產(chǎn)生藍(lán)紫色 （ )
3. 與硝酸銀生成白色銀鹽沉淀 （ )
4. 與重氮苯磺酸反應(yīng)生成紅色偶氮染料 （)
5. 與茜素氟藍(lán)反應(yīng)顯色（ )
A、 適用于本類藥物的原料藥測(cè)定
B、 適用于本類藥物原料與制劑的含量測(cè)定
C、 在氯仿溶液中測(cè)定
D、 在酸性條件下反應(yīng)
E、 在堿性條件下反應(yīng)
1. 四氮唑鹽比色法 （ )
2. 異煙肼比色法 （ )
3. Kober反應(yīng)比色法 （ )
4. 紫外分光光度法 （ )
5. HPLC法 （ )
A、 GC 法
B、 鉬藍(lán)比色法
C、 茜素氟藍(lán)比色法
D、 經(jīng)鹽酸羥胺還原后與二氨基萘反應(yīng)呈色
E、 在堿性溶液中與間二硝基苯反應(yīng)呈色
6. 游離磷酸的檢查 （ )
7. 硒的檢查 （ )
8. 甲醇和丙酮的檢查（ )
9. 氟離子的檢查 （ )
10. 雌酮的檢查 （ )
A、 四氮唑鹽比色法
B、 異煙肼比色法
C、 硝酸銀-氫氧化鈉滴定法
D、 紫外分光光度法
E、 硫酸呈色反應(yīng)
11. 利用甾體骨架 （ )
12. 利用整個(gè)分子特征（ )
13. 利用分子中的乙炔基（ )
14. 利用△4-3-酮 （ )
15. 利用 C17-α-醇酮基 （ )
三、比較選擇題
A、地塞米松 B、雌二醇
C、兩者均可 D、兩者均不可
1. 酸性染料比色法測(cè)定含量（ )
2. 異煙肼法測(cè)定含量（ )
3. 紫外分光光度法測(cè)定含量（ )
4. 檢查甲醇和丙酮的殘留量（ )
5. 硫酸-乙醇比色法測(cè)定含量（ )
A、 可的松 B、 黃體酮
C、兩者均是 D、 兩者均不是
6．具有C17-COCH3結(jié)構(gòu)（)
7．在λ280nm附近有最大吸收（)
8．可用四氮唑比色法測(cè)定（ )
9．可用異煙肼比色法測(cè)定（ )
10．具有C17-CO-CH2OH結(jié)構(gòu)（)
A、甲基睪丸素 B、 炔雌醇
C、兩者均是 D、 兩者均不是
11．與2.4—二硝基苯肼反應(yīng)（ )
12．與濃H2SO4作用顯色（)
13．在λ254nm處有最大吸收（)
14．與重氮苯磺酸鹽作用（)
15．與AgNO3-NaOH反應(yīng)（)
A、可的松 B、雌二醇
C、兩者均可 D、兩者均不可
16．亞硝酸鈉滴定法（ )
17．高效液相色譜法（ )
18．能與羰基試劑縮合（ )
19．可用鐵酚試劑比色法測(cè)定（ )
20．可用四氮唑比色法測(cè)定（ )
四、多項(xiàng)選擇題
1. 氫化可的松含量測(cè)定可采用下列方法（ )
A、紫外分光光度法
B、異煙肼比色法
C、反相HPLC法
D、四氮唑鹽法
E、硫酸苯肼法
2.其他甾體的檢查通常采用（)
A、 TLC法測(cè)定
B、 比色法測(cè)定
C、 GC法測(cè)定
D、 多采用硫酸-乙醇或四氮唑鹽顯色
E、以高低濃度法控制雜質(zhì)限量
3.在酸性溶液中能與異煙肼試劑反應(yīng)產(chǎn)生黃色化合物的甾體激素有（ )
A、 黃體酮
B、 睪丸素
C、 炔雌醇
D、 可的松
E、 地塞米松
4.根據(jù)可的松的分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)可用下列哪些方法進(jìn)行含量測(cè)定（)
A、 四氮唑鹽比色法
B、 異煙肼比色法
C、 紫外分光光度法
D、 硝酸銀-氫氧化鈉滴定法
E、鐵-酚試劑比色法
5.在強(qiáng)堿性溶液中能與四氮唑鹽反應(yīng)產(chǎn)生有色化合物的甾體激素有（ )
A、 黃體酮
B、 雌二醇
C、 醋酸可的松
D、 地塞米松
E、 氫化可的松
6.可用于氫化可的松的鑒別反應(yīng)有（ )
A、 與濃硫酸的呈色反應(yīng)
B、 重氮化偶合反應(yīng)
C、 與四氮唑鹽的呈色反應(yīng)
D、 與2,4-二硝基苯肼的呈色反應(yīng)
E、與碘化秘鉀試液的呈色反應(yīng)
7.四氮唑比色法（ )
A、 是△4-3酮結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)
B、 在氫氧化四甲基銨溶液中進(jìn)行
C、 避光暗處顯色
D、 生成紅色或藍(lán)色
E、 以乙醇為溶劑
8.甾類激素類藥物的特殊雜質(zhì)檢查項(xiàng)目有（ )
A、 堿度或酸度
B、 雌酮
C、 其它甾體
D、 乙炔基
E、 雜質(zhì)吸收度
9.在甲基睪丸素的IR譜圖中可觀察到如下特征峰（ )
A、 1750cm-1
B、 1670cm-1
C、 3000cm-1
D、 3300cm-1
E、 3450cm-1
10．甾體激素類藥物可用紫外法測(cè)定含量，它們的λmax在（ )
A、325nm左右
B、 3400cm-1左右
C、 1680cm-1左右
D、240nm左右
E、280nm左右
11.醋酸可的松軟膏的含量測(cè)定可采用
A、 四氮唑比色法
B、 鹽酸苯肼法
C、 紫外分光光度法
D、 硝酸銀滴定法
E、 三氯化鐵比色法
12．TLC法檢查甾體激素類藥物中的其他甾體時(shí)，常用的顯色劑是（ )
A、 三氯化銻
B、 硫酸
C、 氫氧化四甲基銨
D、 紅四氮唑
E、 藍(lán)四氮唑
13.醋酸地塞米松的鑒別方法有（ )
A、 硫酸顯色法
B、 四氮唑比色法
C、 異煙肼比色法
D、 與斐林試劑反應(yīng)生成橙紅色沉淀
E、 與硝酸銀生成白色銀鹽沉淀
14.炔諾酮的分子結(jié)構(gòu)具有下列特征（ )
A、 △4-3酮結(jié)構(gòu)
B、 C17—CO—CH2OH結(jié)構(gòu)
C、 乙炔基
D、 C17—COCH3結(jié)構(gòu)
E、 苯環(huán)
15.影響四氮唑鹽比色法的因素有（ )
A、 藥物分子中基團(tuán)的影響
B、 空氣和光線
C、 溫度與時(shí)間
D、 溶液酸堿度
E、 溶劑與水分
參考答案
第十章參考答案
（一)最佳選擇題
1 A 2 D 3 A 4 B 5 D 6 B 7 C 8 B 9 B 10C
11E 12 D 13 A 14 A 15 A
（二)配伍選擇題
1D 2 A3 B 4 B 5 D 6 E 7 D 8 D 9 A10B
11B 12 D 13 A14 C 15 E 16 E 17 D 18 C 19 B 20A
（三)比較選擇題
1 D 2 A3 C 4 A 5 B 6 B 7 D 8 A9 C 10 A
11A 12 C13 D 14 B 15 B 16D 17 C 18 A 19 B 20A
（四)多項(xiàng)選擇題
1ABCDE 2 ADE 3 ABDE 4 ABC 5 CDE 6 ACD 7BCDE 8 BC
9BCE 10 DE 11 AB 12 BDE 13 ABCD 14AC15 ABCDE
